1-(1-fluorovinyl)-3-methoxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(1-fluorovinyl)-3-methoxybenzene
• 英文别名: 1-(1-fluoroethenyl)-3-methoxybenzene
• 化学式: C₉H₉FO
• 分子量: 152.168
• InChiKey: NKTKAOUCSLDFFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-fluorovinyl)-3-methoxybenzene 在 copper acetylacetonate 、 叠氮磷酸二苯酯 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 tert-butyl trans-[2-fluoro-2-(3-methoxyphenyl)cyclopropyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  氟化2-Arylcyclopropan-1-amines –新型sigma受体配体

  摘要：

  立体异构体2-芳基-2-氟-环丙烷-1-胺已被发现是一类新的σ受体配体，对受体的两种亚型表现出不同的选择性。通常，在4-位取代的化合物比相应的3-取代异构体具有更高的活性。反式-2-氟-2-（4-甲氧基苯基）环丙烷-1-胺（19A）是最有效的（ķ我 = 4.8 nm）的σ 1个受体配体，而顺式-2-氟-2-（4-三氟甲基苯基基）环丙烷-1-胺（20B）是最有效的（ķ我 = 95 nM）的σ 2受体配体。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2020.115726
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯乙烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(1-fluorovinyl)-3-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  氟化2-Arylcyclopropan-1-amines –新型sigma受体配体

  摘要：

  立体异构体2-芳基-2-氟-环丙烷-1-胺已被发现是一类新的σ受体配体，对受体的两种亚型表现出不同的选择性。通常，在4-位取代的化合物比相应的3-取代异构体具有更高的活性。反式-2-氟-2-（4-甲氧基苯基）环丙烷-1-胺（19A）是最有效的（ķ我 = 4.8 nm）的σ 1个受体配体，而顺式-2-氟-2-（4-三氟甲基苯基基）环丙烷-1-胺（20B）是最有效的（ķ我 = 95 nM）的σ 2受体配体。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2020.115726

文献信息

• Carboboration‐Driven Generation of a Silylium Ion for Vinylic C−F Bond Functionalization by B(C ₆ F ₅ ) ₃ Catalysis
  作者：Tetsuji Yata、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202103852

  日期：2022.2

  B(C6F5)3-catalyzed reactions between fluoroalkenes and silyl ketene acetals gave vinylic C−F bond-functionalized products under mild and simple conditions. Carboboration reaction of fluoroalkenes generates an oxygen-stabilized silylium ion to facilitate the C−F bond cleavage. DFT and IBO studies were performed to clear the reaction mechanism. A comparative study of α-chloro or bromostyrenes demonstrated

  B(C 6 F 5 ) 3催化的氟烯烃和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间的反应在温和简单的条件下得到乙烯基 C-F 键官能化产物。氟烯烃的碳硼化反应产生氧稳定的甲硅烷离子以促进 C-F 键断裂。进行 DFT 和 IBO 研究以阐明反应机理。对 α-氯或溴苯乙烯的比较研究表明，由于硅 - 氟的强亲和力，我们的反应只能应用于 α-氟苯乙烯。
• Cross-Coupling Reactions of (1-Fluorovinyl)methydiphenylsilane¹ with Aryl Halides and Aryl Triflates
  作者：Takeshi Hanamoto、Tomoko Kobayashi

  DOI：10.1021/jo030111r

  日期：2003.8.1

  of functional groups (nitro, ester, ketone, and ether) on the aromatic rings can be tolerated under these mild conditions. Aryl iodides are superior to aryl bromides as the coupling reaction partner. The cross-coupling reaction of 1 with aryl triflates instead of aryl halides was also accomplished in the presence of tetrabutylammonium iodide (n-Bu(4)NI) as the additive under similar conditions.

  研究了（1-氟乙烯基）甲基二苯基硅烷（1）与芳基卤化物和芳基三氟甲磺酸酯的氟化铯（CsF）辅助交叉偶联反应。与芳基碘化物的反应平稳进行，在非质子极性溶剂（例如DMF，DMI，DMA和DFA）中，在催化量的CuI和Pd（PPh（3））（4）存在的情况下，提供了相应的（1-氟乙烯基）芳烃。 NMP产量高。在这些温和条件下，可以容忍芳香环上的各种官能团（硝基，酯，酮和醚）。作为偶联反应伙伴，芳基碘化物优于芳基溴化物。在存在四丁基碘化铵（n-Bu（4）NI）作为添加剂的情况下，在相似的条件下，也完成了1与芳基三氟甲磺酸酯而不是芳基卤化物的交叉偶联反应。
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective [4 + 2] Cycloaddition Reaction of α-Fluorostyrenes with Imines
  作者：Jun Kikuchi、Haiting Ye、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03360

  日期：2020.11.20

  An enantioselective [4 + 2] cycloaddition reaction of α-fluorostyrenes with N-benzoyl imines was demonstrated using a chiral phosphoric acid catalyst. Cycloaddition products having fluorine functionality were formed in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities. Further manipulation of the enantioenriched cycloaddition product with silyl enol ether in the presence of BiCl3 catalyst

  使用手性磷酸催化剂证明了α-氟苯乙烯与N-苯甲酰基亚胺的对映选择性[4 + 2]环加成反应。具有氟官能团的环加成产物以高收率形成，具有优异的非对映选择性和对映选择性。在BiCl 3催化剂存在下，用甲硅烷基烯醇醚进一步处理对映体富集的环加成产物，得到的取代产物可通过选择性碳-氟键裂解保留二氢-4 H -1,3-恶嗪骨架，而不会损失对映体过量。
• Diastereoselectivity of cyclopropanation of substituted α-fluorostyrenes versus styrenes by different methods
  作者：Katharina Bartels、Benjamin Schinor、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.09.008

  日期：2017.11

  respectively, were obtained. An advantage of the latter protocol is the in situ formation of ethyl diazoacetate from ethyl glycinate hydrochloride in aqueous solution by diazotation avoiding the in-substance application of the potentially explosive ethyl diazoacetate. Accordingly, a series of diastereoisomeric ethyl 2-aryl-2-fluoro-cyclopropane carboxylates was synthesized from p- or m-substituted α-fluorostyrenes

  苯乙烯和α-氟苯乙烯与重氮乙酸酯的环丙烷化的非对映选择性取决于所用催化剂以及氟取代基的存在与否。苯乙烯与重氮乙酸酯的Cu（acac）2催化反应产生3：1的选择性，有利于反式-2-苯基环丙烷羧酸酯，而α-氟苯乙烯则提供了1：1的顺式/反式异构体混合物。竞争实验证明，与苯乙烯本身相比，α-氟苯乙烯的反应更慢。用较大的四苯基铁（III）-卟啉氯化物作为催化剂，分别得到10∶1或3∶1的混合物。后一种协议的优点是原位通过重氮化从水溶液中的甘氨酸乙酯盐酸盐中生成重氮乙酸乙酯，从而避免了潜在爆炸性的重氮乙酸乙酯的实质性应用。因此，非对映异构系列2-芳基-2-氟-环丙烷羧酸的合成自p -或米取代α-氟苯乙烯。
• Fluoride Ion-Assisted Cross-Coupling Reactions of (α-Fluorovinyl)diphenylmethylsilane with Aryl Iodides Catalyzed by Pd(0)/Cu(I) Systems
  作者：Takeshi Hanamoto、Tomoko Kobayashi、Michio Kondo

  DOI：10.1055/s-2001-10791

  日期：——

  The palladium-catalyzed cross-coupling reactions of (α-fluorovinyl)diphenylmethylsilane with organic halides in the presence of Cu(I) halide afford good yields of α-fluorovinyl organic compounds.

  在卤化铜（I）的存在下，钯催化的（δ-氟乙烯基）二苯基甲基硅烷与有机卤化物的交叉偶联反应可以得到产率很高的δ-氟乙烯基有机化合物。

表征谱图