(3-chloro-2-pyridyl)(phenyl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3-chloro-2-pyridyl)(phenyl)methanone
• 英文别名: (3-chloropyridin-2-yl)(phenyl)methanone；(3-Chloropyridin-2-yl)-phenylmethanone
• 化学式: C₁₂H₈ClNO
• 分子量: 217.655
• InChiKey: HAAYSQMAKQEMGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-chloro-2-pyridyl)(phenyl)methanone 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 环戊烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 tert-butyl 2-(3-chloropyridin-2-yl)-2-(2-oxopyridin-1(2H)-yl)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  α-亚氨基铑卡宾引起的2-氧吡啶的脱芳香族迁移重排

  摘要：

  在铑催化下已经开发了2-氧吡啶与N-磺酰基-1,2,3-三唑的空前的脱芳香族迁移重排反应，为获得N-取代的2-吡啶酮提供了可靠而有效的方案。这两个不同的重排的特征是碳酸酯基团从O到C的可控制的1,4-迁移以及酰基通过α-亚氨基铑卡宾转移而从酰基的O到N的1,6-迁移。此外，吡啶并三唑与2-氧吡啶的反应以高效率递送1，4-迁移产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03533
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-3-chloropyridine 在 copper(l) iodide 、 氧气 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以87%的产率得到(3-chloro-2-pyridyl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Base metal-catalyzed benzylic oxidation of (aryl)(heteroaryl)methanes with molecular oxygen

  摘要：

  各种取代的2-和4-苄基吡啶、苄基二嗪和苄基(异)喹啉的亚甲基基团成功地被氧化为相应的苄基酮，使用铜或铁催化剂和分子氧作为化学计量氧化剂。该方案在API合成中的应用以替代合成抗疟药物美氟喹的前体为例。这种氧化方法还可用于制备API的代谢产物，以天然产物樟碱为例进行说明。对纯化的反应产物进行ICP-MS分析显示，基础金属杂质远低于监管限值。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.16

文献信息

• Palladium-N-heterocyclic carbene an efficient catalytic system for the carbonylative cross-coupling of pyridine halides with boronic acids
  作者：Eddy Maerten、Mathieu Sauthier、André Mortreux、Yves Castanet

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.008

  日期：2007.1

  Carbonylative cross-coupling of different pyridyl halides with various boronic acids was studied using catalytic systems constituted of N-heterocyclic carbene type ligands and palladium. These systems easily obtained in situ from the corresponding imidazolium salt and palladium acetate appear more efficient toward bromopyridines than catalysts based on hindered and basic alkylphosphines such as tricyclohexylphosphine

  使用由N-杂环卡宾型配体和钯组成的催化体系，研究了不同的吡啶基卤化物与各种硼酸的羰基化交叉偶联。从相应的咪唑鎓盐和乙酸钯就地获得的这些体系，对溴代吡啶的作用似乎比基于受阻和碱性烷基膦（例如三环己基膦）的催化剂更有效。通过使用实际上不与基于膦的催化体系反应的氯或二氯吡啶和氯喹啉偶联，也证明了它们较高的效率。
• Direct Synthesis of Benzoylpyridines from Chloropyridines via a Palladium-Carbene Catalyzed Carbonylative Suzuki Cross-Coupling Reaction
  作者：Yves Castanet、Eddy Maerten、Fatima Hassouna、Samuel Couve-Bonnaire、André Mortreux、Jean-François Carpentier

  DOI：10.1055/s-2003-41472

  日期：——

  The use of N-heterocyclic carbene-type ligands with palladium catalysts allows the activation of chloropyridines and chloroquinoline towards carbonylative cross-coupling with phenylboronic acid for the synthesis of unsymmetrical biaryl ketones.

  N-杂环卡宾型配体与钯催化剂的使用允许氯吡啶和氯喹啉活化，以与苯基硼酸进行羰基化交叉偶联，以合成不对称的联芳基酮。
• First Regioselective C-2 Lithiation of 3- and 4-Chloropyridines
  作者：Sabine Choppin、Philippe Gros、Yves Fort

  DOI：10.1002/1099-0690(200102)2001:3<603::aid-ejoc603>3.0.co;2-2

  日期：2001.2

  We have shown that the BuLi/LiDMAE reagent promotes the clean and regioselective C2 lithiation of 3- and 4-chloropyridines, while other reagents such as LDA or BuLi/TMEDA lead to classical ortho lithiation products or mixtures of regioisomers. The method was successfully applied to the preparation of various reactive 2,3- and 2,4-disubstituted pyridines.

  我们已经证明 BuLi/LiDMAE 试剂促进了 3- 和 4- 氯吡啶的清洁和区域选择性 C2 锂化，而其他试剂如 LDA 或 BuLi/TMEDA 导致经典的邻位锂化产物或区域异构体的混合物。该方法已成功应用于各种活性2,3-和2,4-二取代吡啶的制备。
• Cobalt-Catalyzed Chemoselective Reduction of <i>N</i>-Heteroaryl Ketones with <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide as a Hydride Source
  作者：Rurong Yu、Feiyue Hao、Xinyu Zhang、Zhongbing Fang、Zhengneng Jin、Guyue Liu、Guoliang Dai、Jiashou Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00283

  日期：2023.7.7

  A method for chemoselective reduction of 2-pyridyl ketones and related N-heteroaryl compounds catalyzed by cobalt stearate using DMF as a hydride source is developed. The ketone substrate is activated by chelation with cobalt, which makes the present method highly chemoselective. A possible reaction mechanism is proposed on the basis of control experiments.

  开发了一种在硬脂酸钴催化下，使用 DMF 作为氢化物源化学选择性还原 2-吡啶基酮和相关N-杂芳基化合物的方法。酮底物通过与钴螯合而被激活，这使得本方法具有高度化学选择性。在对照实验的基础上提出了一种可能的反应机理。
• TMSCH2Li–LiDMAE: a new nonnucleophilic reagent for C-2 lithiation of halopyridines
  作者：Abdelatif Doudouh、Philippe C. Gros、Yves Fort、Christopher Woltermann

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.059

  日期：2006.6

  A new superbasic reagent has been discovered by combining TMSCHL(2)i and LiDMAE in hexane. This reagent was found highly efficient for the C-2 lithiation of sensitive chloro- and fluoropyridines. The metallation occurred chemo- and regioselectively at 0 degrees C avoiding the nucleophilic addition or substrate degradation commonly obtained with other alkyllithiums even at lower temperatures. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.