methyl 2-acetylhex-5-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-acetylhex-5-ynoate
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: LDBLYIAJMZJZJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetylhex-5-ynoate 在 iron(III) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以51%的产率得到methyl 1-acetylcyclopent-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铁（III）催化的2-炔1,3-二羰基化合物的Conia-Ene环化反应

  摘要：

  廉价，简单，有效的FeCl 3催化的2-炔烃1,3-二羰基化合物的Conia-ene环化具有立体特异性，可以通过5 -exo-dig途径得到（E）异构体中的亚烷基环戊烷。根据底物的结构，也可以进行5 -endo-dig和6 -exo-dig环化。

  DOI：

  10.1021/jo300957q
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁炔 、 乙酰乙酸甲酯 在 sodium hydride 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 以29%的产率得到methyl 2-acetylhex-5-ynoate
  参考文献：
  名称：

  使用基于分子内氢胺化的反应序列合成吡啶和吡嗪

  摘要：

  管理问题！可以使用分子内加氢胺化/异构化/芳构化序列（参见方案）从简单的无环前体有效地获得各种吡啶和吡嗪。对甲苯磺酸（2摩尔％）用于催化这种新型炔烃环化反应，其中肟基允许随后的氧化还原中性芳构化步骤发生。

  DOI：

  10.1002/anie.200903922

文献信息

• Mild and Functional Group Tolerant Method for Tandem Palladium-Catalyzed Carbocyclization-Coupling of ε-Acetylenic β-Ketoesters with Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Wojciech Chaładaj、Sylwester Domański

  DOI：10.1002/adsc.201600175

  日期：2016.6.2

  report a new protocol for the annulative difunctionalization of acetylenes via tandem carbocyclization–coupling of ε‐acetylenic β‐ketoesters with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by the palladium species derived from an air‐ and moisture‐stable palladacyclic precatalyst. In the tandem process, the palladium complex combines appropriate carbophilic Lewis acidity and redox activity to catalyze

  我们报告了一种通过串联碳环化来实现乙炔的双官能双官能化的新方案，即通过空气和水分稳定的四环前催化剂衍生的钯物种催化的ε-炔属β-酮酸酯与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的偶联。在串联过程中，钯配合物结合了适当的嗜碳路易斯酸度和氧化还原活性，以催化两个机理上截然不同的反应-亲核性将烯酸酯加成至未活化的炔烃，然后进行CC偶联。
• Tandem Palladium-Catalyzed 6-<i>exo</i>-<i>dig</i> Oxocyclization Coupling of δ-Acetylenic β-Ketoesters with Aryl Bromides and Chlorides: Route to Substituted Dihydropyrans
  作者：Agata Kołodziejczyk、Sylwester Domański、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01832

  日期：2018.10.19

  We report an efficient and functional group-tolerant method for the synthesis of substituted dihydropyrans, based on tandem Pd-catalyzed cyclization/coupling of δ-acetylenic β-ketoesters with aryl halides. The reaction proceeds cleanly through 6-exo-dig oxocyclizaton mode, delivering products with very good yields and complete control of regio- and stereoselectivity. Due to mild conditions, the transformation

  我们报告了基于串联钯催化的δ-炔烃β-酮酸酯与芳基卤化物的串联Pd催化的高效，官能团耐受的取代二氢吡喃类化合物的合成方法。通过6 -exo-dig羰基环化反应，反应可以干净地进行，提供的收率非常高，并且可以完全控制区域和立体选择性。由于条件温和，该转化提供了出色的功能耐受性，包括NHR，甲酰基，烯醇化的酮，游离的OH和NH 2基团，以及一系列具有潜在生物学相关性的N杂环部分。
• W(CO)5(L)-Catalyzed Cyclization of α-Alkynyl-β-dicarbonyl Derivatives: Synthesis of Methylenelactones, Furans, and Methylenecyclopentanes
  作者：Sunggak Kim、Xiangjian Meng

  DOI：10.1055/s-0032-1316536

  日期：2012.8

  W(CO)(5)(L)-Catalyzed cyclization of alpha-alkynyl-beta-keto acids, keto esters, and diketones provides methylenelactones, furans, and methylenecyclopentanes via 5-exo-dig cyclization. Also, the present approach can be further applied to 5-endo-dig cyclization.
• “Silver Effect” in Gold(I) Catalysis: An Overlooked Important Factor
  作者：Dawei Wang、Rong Cai、Sripadh Sharma、James Jirak、Sravan K. Thummanapelli、Novruz G. Akhmedov、Hui Zhang、Xingbo Liu、Jeffrey L. Petersen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/ja303862z

  日期：2012.5.30

  Clear experimental evidence from X-ray photoelectron spectroscopy and P-31 NMR spectroscopy has been obtained for the first time to confirm that the combination of Ag+ cation with [L-Au](+) results in the formation of different complexes in solution. Re-evaluation of literature-reported gold-catalyzed reactions revealed a significant difference in the reactivities with and without silver. In extreme cases (more than "rare"), the conventional [L-Au](+) catalysts could not promote the reaction without the presence of silver. This investigation has therefore revealed a long-overlooked "silver effect" in gold catalysis and should lead to revision of the actual mechanism.
• Group VI metal-promoted endo-carbocyclizations via alkyne-derived metal vinylidene carbenes
  作者：Frank E. McDonald、Timothy C. Olson

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10007-7

  日期：1997.11

  The molybdenum-promoted cycloisomerization of terminal alkynes tethered to beta-dicarbonyl nucleophiles is described, providing a novel synthesis of 1,1-disubstituted-2-cyclopentenes. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.