(+/-)-(3aR,4S,7S,7aS,8S)-8-acetyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,7-etheno-1,3-benzodioxole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-(3aR,4S,7S,7aS,8S)-8-acetyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,7-etheno-1,3-benzodioxole
• 英文别名: 1-[(1R,2S,6R,7R,8R)-4,4-dimethyl-3,5-dioxatricyclo[5.2.2.02,6]undec-10-en-8-yl]ethanone
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: ILZWPTAKKRENHR-KZZRWZIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3aR,4S,7S,7aS,8S)-8-acetyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,7-etheno-1,3-benzodioxole 、 二氯甲烷 在 四氯化钛 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.83h， 以95%的产率得到7-isopropenyl-2,3-O-isopropylidenebicyclo[2.2.2]oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  二氯甲烷活化。Mg / TiCl4 / THF促进的CH2Cl2催化的酮和醛的直接甲基化反应。

  摘要：

  [反应：查看文本]这种由Mg-TiCl4促进的CH2Cl2的CH2转移反应代表了各种酮和醛的极其简单，实用和有效的亚甲基化，特别是在可烯醇化或空间受阻的酮（如2,2-二甲基环己酮）中，樟脑和fenchone。

  DOI：

  10.1021/ol0478887
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[1,3]dioxole 、 丁烯酮 在 对苯二酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以64%的产率得到(+/-)-(3aR,4S,7S,7aS,8S)-8-acetyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,7-etheno-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  顺式3,5-环己二烯-1,2-二醇衍生物：与烯键，炔键和偶氮二烯亲和物的Diels-Alder反应中的面部选择性。

  摘要：

  在各种溶剂中，马来酰亚胺与顺式3,5-环己二烯-1,2-二醇（1a）的丙酮化物衍生物（6a）的狄尔斯-阿尔德反应显示面部选择性为1：1至1：9。 6a在苯中通常具有中等的面部选择性，但与烯键二烯键体发生反应，但乙炔键二烯键体仅添加抗6a氧功能的化合物。相对于二烯和亲二烯体伙伴，通过抗加成，环状缩醛6a和7的二聚主要但不是唯一地对于6a。偶氮二烯亲生物与1a衍生物的反应主要是通过反加成反应，但是二醇本身（1a）给出了主要产物合成加合物。

  DOI：

  10.1039/b607938e

文献信息

• New Highly Nucleophilic and Practically Accessible Chlorocarbenoids for Carbonyl Olefination
  作者：Chia-Chung Tsai、Ching-Ting Chien、Yu-Cheng Chang、Huan-Chang Lin、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1021/jo050455c

  日期：2005.7.1

  bimetallic species resulted in the generation of a highly nucleophilic and practically convenient chloromethylenetitanium complex, which efficiently effected condensation even with enolizable or inert carbonyl compounds, such as sterically congested ketones, to provide vinyl chloride compounds.

  将CHCl 3直接氧化添加到Mg-TiCl 4双金属物质中，导致生成高度亲核且实用的氯亚甲基钛配合物，即使与可烯化或惰性的羰基化合物（例如空间拥挤的酮）也能有效地进行缩合，从而提供氯乙烯化合物。