(+/-)-(3aR,4S,7S,7aS,8S)-8-acetyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,7-etheno-1,3-benzodioxole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-(3aR,4S,7S,7aS,8S)-8-acetyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,7-etheno-1,3-benzodioxole
• 英文别名: 1-[(1R,2S,6R,7R,8R)-4,4-dimethyl-3,5-dioxatricyclo[5.2.2.02,6]undec-10-en-8-yl]ethanone
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: ILZWPTAKKRENHR-KZZRWZIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3aR,4S,7S,7aS,8S)-8-acetyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,7-etheno-1,3-benzodioxole 、 二氯甲烷 在 四氯化钛 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.83h， 以95%的产率得到7-isopropenyl-2,3-O-isopropylidenebicyclo[2.2.2]oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  二氯甲烷活化。Mg / TiCl4 / THF促进的CH2Cl2催化的酮和醛的直接甲基化反应。

  摘要：

  [反应：查看文本]这种由Mg-TiCl4促进的CH2Cl2的CH2转移反应代表了各种酮和醛的极其简单，实用和有效的亚甲基化，特别是在可烯醇化或空间受阻的酮（如2,2-二甲基环己酮）中，樟脑和fenchone。

  DOI：

  10.1021/ol0478887
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[1,3]dioxole 、 丁烯酮 在 对苯二酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以64%的产率得到(+/-)-(3aR,4S,7S,7aS,8S)-8-acetyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,7-etheno-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  顺式3,5-环己二烯-1,2-二醇衍生物：与烯键，炔键和偶氮二烯亲和物的Diels-Alder反应中的面部选择性。

  摘要：

  在各种溶剂中，马来酰亚胺与顺式3,5-环己二烯-1,2-二醇（1a）的丙酮化物衍生物（6a）的狄尔斯-阿尔德反应显示面部选择性为1：1至1：9。 6a在苯中通常具有中等的面部选择性，但与烯键二烯键体发生反应，但乙炔键二烯键体仅添加抗6a氧功能的化合物。相对于二烯和亲二烯体伙伴，通过抗加成，环状缩醛6a和7的二聚主要但不是唯一地对于6a。偶氮二烯亲生物与1a衍生物的反应主要是通过反加成反应，但是二醇本身（1a）给出了主要产物合成加合物。

  DOI：

  10.1039/b607938e

文献信息

• New Highly Nucleophilic and Practically Accessible Chlorocarbenoids for Carbonyl Olefination
  作者：Chia-Chung Tsai、Ching-Ting Chien、Yu-Cheng Chang、Huan-Chang Lin、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1021/jo050455c

  日期：2005.7.1

  bimetallic species resulted in the generation of a highly nucleophilic and practically convenient chloromethylenetitanium complex, which efficiently effected condensation even with enolizable or inert carbonyl compounds, such as sterically congested ketones, to provide vinyl chloride compounds.

  将CHCl 3直接氧化添加到Mg-TiCl 4双金属物质中，导致生成高度亲核且实用的氯亚甲基钛配合物，即使与可烯化或惰性的羰基化合物（例如空间拥挤的酮）也能有效地进行缩合，从而提供氯乙烯化合物。
• Dichloromethane Activation. Direct Methylenation of Ketones and Aldehydes with CH₂Cl₂ Promoted by Mg/TiCl₄/THF
  作者：Tu-Hsin Yan、Chia-Chung Tsai、Ching-Ting Chien、Chia-Ching Cho、Pei-Chen Huang

  DOI：10.1021/ol0478887

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] This Mg-TiCl4-promoted CH2-transfer reaction of CH2Cl2 represents an extremely simple, practical, and efficient methylenation of a variety of ketones and aldehydes, especially in enolizable or sterically hindered ketones such as 2,2-dimethylcyclohexanone, camphor, and fenchone.

  [反应：查看文本]这种由Mg-TiCl4促进的CH2Cl2的CH2转移反应代表了各种酮和醛的极其简单，实用和有效的亚甲基化，特别是在可烯醇化或空间受阻的酮（如2,2-二甲基环己酮）中，樟脑和fenchone。
• cis-3,5-Cyclohexadiene-1,2-diol derivatives: facial selectivity in their Diels–Alder reactions with ethylenic, acetylenic and azo dienophiles
  作者：Sunny M. Ogbomo、D. Jean Burnell

  DOI：10.1039/b607938e

  日期：——

  The Diels-Alder reactions of maleimide with the acetonide derivative (6a) of cis-3,5-cyclohexadiene-1,2-diol (1a) in various solvents showed facial selectivities ranging from 1 : 1 to 1 : 9. The same derivative 6a reacted in benzene with ethylenic dienophiles with generally modest facial selectivity, but acetylenic dienophiles added exclusively anti to the oxygen functions of 6a. Dimerization of cyclic

  在各种溶剂中，马来酰亚胺与顺式3,5-环己二烯-1,2-二醇（1a）的丙酮化物衍生物（6a）的狄尔斯-阿尔德反应显示面部选择性为1：1至1：9。 6a在苯中通常具有中等的面部选择性，但与烯键二烯键体发生反应，但乙炔键二烯键体仅添加抗6a氧功能的化合物。相对于二烯和亲二烯体伙伴，通过抗加成，环状缩醛6a和7的二聚主要但不是唯一地对于6a。偶氮二烯亲生物与1a衍生物的反应主要是通过反加成反应，但是二醇本身（1a）给出了主要产物合成加合物。