1-(4-fluorophenyl)-3-(4-(methylsulfonyl)phenyl)prop-2-yn-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-(4-fluorophenyl)-3-(4-(methylsulfonyl)phenyl)prop-2-yn-1-one
• 英文别名: 3-(4-methanesulfonylphenyl)-1-(4-fluorophenyl)prop-2-yn-1-one；FSY；1,3-Diarylprop-2-yn-1-one, 13h；1-(4-fluorophenyl)-3-(4-methylsulfonylphenyl)prop-2-yn-1-one
• 化学式: C₁₆H₁₁FO₃S
• 分子量: 302.326
• InChiKey: MLUHCMRZZNXKAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴茴香硫醚 在 manganese(IV) oxide 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 Oxone 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 7.05h， 生成 1-(4-fluorophenyl)-3-(4-(methylsulfonyl)phenyl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-二芳基丙-2-yn-1-ones的合成及其与构效关系的研究：环氧合酶和脂氧合酶的双重抑制剂。

  摘要：

  设计，合成和评估了一组具有C-3 p-SO2Me COX-2药效基团的1,3-二芳基丙-2-yn-1-ones（13、17、23、26和27），作为潜在的双重抑制剂环氧合酶1/2（COX-1 / 2）和5 / 15-脂氧合酶（5 / 15-LOX）具有体内抗炎和镇痛作用。在这类化合物中，3-（4-甲磺酰基苯基）-1-（4-氟苯基）丙-2-炔-1-酮（13h）被确定为有效和选择性的COX-2抑制剂（COX-2 IC50 = 0.1 microM； SI = 300），效力比罗非昔布高5倍（COX-2 IC50 = 0.5 microM； SI> 200）。在大鼠角叉菜胶诱导的爪水肿测定中，口服30 mg / kg剂量后3 h，13h表现出中等的抗炎活性（炎症抑制26％）。相关的双重COX-1 / 2和5 / 15-LOX抑制剂3-（4-甲磺酰基苯基）-1-（4-氰基苯基）丙-2-炔-1-酮（13g，COX-1

  DOI：

  10.1021/jm0510474

文献信息

• Silver-catalyzed Double Decarboxylative Radical Alkynylation/Annulation of Arylpropiolic Acids with α-keto Acids: Access to Ynones and Flavones under Mild Conditions
  作者：Mengting Meng、Guofang Wang、Liangfeng Yang、Kai Cheng、Chenze Qi

  DOI：10.1002/adsc.201701469

  日期：2018.3.20

  Ynones are privileged building blocks in various organic syntheses of heterocyclic derivatives due to their multifunctional nature, and flavones are an important class of natural products with a wide range of biological activities. We describe the catalytic double decarboxylative alkynylation of arylpropiolic acids with α‐keto acids. With Ag(I)/persulfate as the catalysis system, the valuable ynones

  壬烷由于其多功能性而成为杂环衍生物的各种有机合成中的重要组成部分，而黄酮是具有广泛生物活性的重要一类天然产物。我们描述了芳基丙酸与α-酮酸的催化双脱羧炔基化反应。以Ag（I）/过硫酸盐为催化体系，可以容易地获得带有各种取代基的有价值的炔酮。邻位羟基取代基的引入α-酮酸的位点使该策略进一步适用于通过异环戊烷以类似的银催化体系以中等到良好的收率构建黄酮衍生物。反应在相对温和的反应条件下进行，并能耐受多种官能团。对照实验表明，两个反应均经历自由基过程。
• Electrochemical Palladium-Catalyzed Oxidative Sonogashira Carbonylation of Arylhydrazines and Alkynes to Ynones
  作者：Yong Wu、Li Zeng、Haoran Li、Yue Cao、Jingcheng Hu、Minghao Xu、Renyi Shi、Hong Yi、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/jacs.1c06036

  日期：2021.8.18

  palladium-catalyzed oxidative carbonylation of arylhydrazines with alkynes, which is regarded as an alternative supplement of the carbonylative Sonogashira reaction. Combining an undivided cell with constant current mode, oxygen-free conditions avoids the explosion hazard of CO. A diversity of ynones are efficiently obtained using accessible arylhydrazines and alkynes under copper-free conditions. A possible mechanism

  使用一氧化碳的氧化羰基化已发展成为对有价值的含羰基化合物有吸引力的工具，而将 CO 与化学计量量的化学氧化剂（尤其是氧气）混合是危险的，并限制了其在放大合成中的应用。通过采用阳极氧化，我们开发了一种电化学钯催化的芳基肼与炔烃的氧化羰基化，被认为是羰基化 Sonogashira 反应的替代补充。将未分割的电池与恒流模式相结合，无氧条件避免了 CO 的爆炸危险。在无铜条件下使用可接近的芳基肼和炔烃可以有效地获得多种炔酮。基于循环伏安法，电化学 Pd(0)/Pd(II) 循环的可能机制被合理化，
• Pd/Cu-Catalyzed Synthesis of Internal and Sila-Ynones by Direct Selective Acyl Sonogashira Cross-Coupling of Carboxylic Acids with Terminal Alkynes
  作者：Xue Liu、Xinyi Li、Long Liu、Tianzeng Huang、Wenhao Chen、Michal Szostak、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acscatal.2c06205

  日期：2023.5.5

  The direct acyl Sonogashira cross-coupling of carboxylic acids with terminal alkynes has been achieved through Pd/Cu cooperative catalysis. In this reaction, the readily available carboxylic acids act as the acyl source for the coupling with various terminal alkynes to produce highly valuable ynones in good to high yields. The reaction features high chemoselectivity and functional group tolerance.

  通过 Pd/Cu 协同催化实现了羧酸与末端炔烃的直接酰基 Sonogashira 交叉偶联。在这个反应中，容易获得的羧酸作为酰基源与各种末端炔烃偶联，以良好到高产率生产高价值的炔酮。该反应具有高化学选择性和官能团耐受性。该反应提供了获得多功能甲硅烷基炔酮的途径。生物活性分子的后期修饰和克级实验凸显了该反应在有机合成中的合成价值。该方法能够在不存在 C(acyl)–C(sp) 脱羰基的情况下直接从羧酸制备炔酮。
• Pd-catalyzed asymmetric carbonyl alkynylation: Synthesis of axial chiral ynones
  作者：Long Jin、Jian Han、Dongmei Fang、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.109212

  日期：2024.6

  important skeletons in bioactive molecules and valuable building blocks for organic synthesis, thus great efforts have been devoted to their preparation. While, introducing prochiral substrates to construct ynones bearing a chiral framework is unrealized to date. Herein, we reported the first example of Pd/-catalyzed asymmetric carbonylative alkynylation a non-classical carbonylative Sonogashira-type approach

  炔酮是生物活性分子的重要骨架，也是有机合成的重要组成部分，因此人们在其制备方面付出了巨大的努力。然而，引入前手性底物来构建带有手性框架的炔酮迄今为止尚未实现。在此，我们报道了 Pd/-催化的不对称羰基化炔基化的第一个例子，一种非经典羰基化 Sonogashira 型方法（由亲核试剂产生的酰基-Pd(II) 物种）。以环状二芳基碘鎓盐为前手性底物，制备了多种轴向手性炔酮，其具有良好的官能团耐受性（39个实例）、令人满意的收率（71%-96%）和优异的对映选择性（一般为94%-99%）。还进行了生物活性化合物的合成、放大实验和有用的转化，以证明该过程的实用性。
• Palladium-Catalyzed Difluorocarbene Transfer Enabled Divergent Synthesis of γ-Butenolides and Ynones from Iodobenzene and Terminal Alkynes
  作者：Heyun Sheng、Zhiwei Chen、Qiuling Song

  DOI：10.1021/jacs.3c13044

  日期：2024.1.17

  Herein, we report a ligand-controlled palladium-catalyzed method that enables the synthesis of ynones and γ-butenolides with excellent regioselectivity from the same set of readily available aryl iodides, aryl acetylenes, and BrCF2CO2K. In this reaction, the [PdII]═CF2 does demonstrate electrophilicity and can generate CO readily when reacting with H2O. It is environmentally friendly and safe compared

  在此，我们报道了一种配体控制的钯催化方法，该方法能够从同一组容易获得的芳基碘化物、芳基乙炔和 BrCF 2 CO 2 K 合成具有优异区域选择性的炔酮和 γ-丁烯内酯。在该反应中， [Pd II ]=CF 2确实表现出亲电性，与 H 2 O 反应时很容易生成 CO。与传统方法相比，它对环境友好且安全，并且当前的方案使我们能够以高产率提供炔酮和 γ-丁烯内酯出色的功能容差。此外，利用该策略还可以与相应的酚和醇获得酯。生物活性化合物后期功能化的成功进一步说明了该方案在材料开发和药物发现中的合成效用。