ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate
• 英文别名: (4-methoxyphenylamino)phenylacetic acid ethyl ester；Ethyl 2-[(4-methoxyphenyl)amino]-2-phenylacetate；ethyl 2-(4-methoxyanilino)-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₃
• 分子量: 285.343
• InChiKey: MJTANCPBVWAPLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate 在 2,2'-联吡啶 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 苯硼酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以89%的产率得到苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  An unusual 1,2-aryl shift in palladium-catalyzed cross-coupling ethoxycarbonylation of arylboronic acids with α-iminoesters

  摘要：

  钯催化的芳基硼酸与N-芳基α-亚胺酯的交叉偶联乙氧羰基化反应，通过碳基-亚胺σ键断裂形成芳基羧酸酯。这种前所未有的反应模式允许将乙氧羰基团区域选择性地安装到目标分子中。机理研究表明，在该转化过程中涉及了一种不寻常的1,2-芳基迁移过程。

  DOI：

  10.1039/c3ob41011k
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 在 R-3,3'-二(三苯基硅基)联萘酚膦酸酯 、 对甲苯磺酸 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  儿茶酚硼烷的化学和对映选择性布朗斯台德酸催化还原α-氨基酯

  摘要：

  已经开发了使用儿茶酚硼烷对α-亚氨基酯进行化学和对映选择性还原的方法，该方法使用10 mol％的对映纯BINOL基磷酸作为有机催化剂。在温和的反应条件下，可以以几乎定量的产率获得各种不同取代的芳香族α-氨基酸衍生物，并且对映体的选择性非常好，甚至高达96％ee。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300352

文献信息

• Palladium-catalyzed carbenoid based N–H bond insertions: application to the synthesis of chiral α-amino esters
  作者：Gang Liu、Jian Li、Lin Qiu、Li Liu、Guangyang Xu、Bing Ma、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c3ob41331d

  日期：——

  A highly efficient palladium-catalyzed carbenoid based N–H bond insertion has been developed. The α-amino esters were obtained in high isolated yields. Moreover, by choosing a suitable chiral auxiliary, stereoselective Pd-catalyzed N–H insertion has been realized. The chiral α-amino esters were obtained in high yields (up to 91%) and with excellent diastereoselectivities (d.r. > 19 : 1).

  开发了一种高效的钯催化基于卡宾的N–H键插入反应。得到了高产率的α-氨基酸酯。此外，通过选择合适的立体辅助剂，实现了立体选择性的Pd催化N–H插入反应。得到了高产率（高达91%）和优异的非对映选择性（d.r. > 19:1）的手性α-氨基酸酯。
• Ruthenium-Catalyzed One-Pot Carbenoid N−H Insertion Reactions and Diastereoselective Synthesis of Prolines
  作者：Qing-Hai Deng、Hai-Wei Xu、Angella Wing-Hoi Yuen、Zhen-Jiang Xu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol800087p

  日期：2008.4.1

  3-hydroxyprolines and various other amino esters are conveniently prepared by [RuCl2(p-cymene)]2-catalyzed one-pot intramolecular and intermolecular carbenoid N-H insertion reactions, respectively, and the prolines are formed with high diastereoselectivities. The catalytic reactions are tolerant toward air/moisture, and the product yields are insensitive to the organic solvents used.

  芳基和脂族取代的3-羟基脯氨酸和各种其他氨基酸酯分别通过[RuCl2（p-cymene）] 2-催化的一锅分子内和分子间类胡萝卜素NH插入反应可方便地制备，且脯氨酸具有高非对映选择性。催化反应对空气/水分具有耐受性，并且产物收率对所用有机溶剂不敏感。
• Phosphine ligands stabilized Cu(I) catalysts for carbene insertion into the N–H bond
  作者：Kankanala Ramakrishna、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.01.016

  日期：2016.3

  these ligands were less explored relatively for carbene involved reactions owing to the formation of carbene-phosphine ylides. In this report we successfully used three different phosphine stabilized Cu(I) complexes (1–3) as catalysts for chemoselective carbene insertion into the N–H bond of different aromatic amines over the formation of olefin (carbene dimerized product). In order to understand the

  膦配体已与Cu（I）一起成功用于几种催化反应，但由于形成了卡宾膦膦，相对于卡宾涉及的反应，这些配体的研究相对较少。在这份报告中，我们成功地使用了三个不同的膦稳定的Cu（I）复合物（1 - 3）作为在烯烃（卡宾二聚产物）形成过程中将化学选择性卡宾插入不同芳族胺的N–H键的催化剂。为了理解底物的范围，已经使不同的α-重氮酯与大量的胺反应，并且在正常实验条件下，所有反应均产生了相当好的收率（38个实施例）。所有卡宾插入的产物均已通过柱色谱法分离，并使用标准光谱技术进行了充分表征，没有任何歧义。几个对照反应已为了理解在催化剂中所用的膦配体的类型的重要性已进行1 - 3并且发现，如果没有这些催化剂，我们观察到选择性较低（烯烃产物比NH插入产物更多）和低收率。从本研究中可以看出，刚性骨架膦配体将是卡宾化学的更好选择。从当前研究中获得的结果将激发化学家在不久的将来开发出更多的用于卡宾相关反应的新型Cu（I）-膦催化剂，包括不对称形式。
• Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Activated Imines
  作者：You-Qing Wang、Sheng-Mei Lu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/jo0700878

  日期：2007.5.1

  complexes are highly effective catalysts for asymmetric hydrogenation of activated imines in trifluoroethanol. The asymmetric hydrogenation of N-diphenylphosphinyl ketimines 3 with Pd(CF3CO2)/(S)-SegPhos indicated 87−99% ee, and N-tosylimines 5 could gave 88−97% ee with Pd(CF3CO2)/(S)-SynPhos as a catalyst. Cyclic N-sulfonylimines 7 and 11 were hydrogenated to afford the useful chiral sultam derivatives in

  Pd /双膦配合物是用于活化的亚胺在三氟乙醇中不对称氢化的高效催化剂。Pd（CF 3 CO 2）/（S）-SegPhos对N-二苯基亚膦酰基酮亚胺3的不对称氢化表明ee为87-99％，N- tosylimines 5与Pd（CF 3 CO 2）可以得到88-97％ee /（S）-SynPhos作为催化剂。环状N-磺酰亚胺7和11 进行氢化，以79-93％ee的比重得到有用的手性舒马坦衍生物，这是重要的有机合成中间体和农业和医药制剂的结构单元。
• The First Highly Enantioselective Lewis Base Organocatalyzed Hydrosilylation of α-Imino Esters
  作者：Zhou-Yang Xue、Yan Jiang、Wei-Cheng Yuan、Xiao-Mei Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200901312

  日期：2010.2

  Novel, chiral Lewis base organocatalysts, which displayed poor enantioselection in the hydrosilylation of N-aryl β-enamino esters, were found to be the catalysts of choice in the hydrosilylation of α-imino esters. In the presence of 10 mol-% of the best catalyst, various α-imino esters underwent enantioselective hydrosilylation to provide a wide range of chiral α-amino esters with good yields (up to

  新的手性路易斯碱有机催化剂在 N-芳基 β-烯氨基酯的氢化硅烷化中显示出较差的对映选择性，被发现是 α-亚氨基酯氢化硅烷化的首选催化剂。在 10 mol% 的最佳催化剂存在下，各种 α-亚氨基酯进行对映选择性氢化硅烷化，以提供范围广泛的手性 α-氨基酯，具有良好的产率（高达 97 %）和高对映选择性（高达 93 % ee ) 一些特殊基材除外。