R-3,3'-二(三苯基硅基)联萘酚膦酸酯 | 929097-92-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: R-3,3'-二(三苯基硅基)联萘酚膦酸酯
• 中文别名: (R)-(-)-3,3'-双(三苯甲硅烷基)-1,1'-联萘-2,2'-二酚膦酸酯
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(triphenylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate
• 英文别名: (R)-TiPSY；(13-hydroxy-13-oxo-16-triphenylsilyl-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-10-yl)-triphenylsilane
• CAS: 929097-92-7；791616-55-2
• 化学式: C₅₆H₄₁O₄PSi₂
• 分子量: 865.084
• InChiKey: BDQOCXQVIFQJRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  329-335 °C
• 比旋光度：
  -197° (c=1, CHCl3)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.29
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29319090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R-3,3'-二(三苯基硅基)联萘酚膦酸酯 、 Λ-[Co((S,S)-1,2-diphenylethylenediamine)₃]³⁺2Cl^-B(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₄·2H₂O 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*2C₅₆H₄₀O₄PSi₂^(1-)*C₄₂H₄₈CoN₆⁽³⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  具有确定的碳/金属构型的手性三阳离子三（1,2-二苯基乙二胺）钴（III）氢键供体催化剂；与对映体手性抗衡阴离子对映体选择性的匹配/不匹配效应

  摘要：

  对映纯盐和非对映纯盐Λ-或Δ-[Co（（S，S）-dpen）3 ] 3+ 2Cl – BAr f –（Λ-或Δ-（S，S）-1 1 + 3Cl 2Cl – BAr f – ; dpen / BAr f = 1,2-二苯基乙二胺/ B（3,5-C 6 H 3（CF 3）2）4）和Λ-（S，S）-1 3+ 3Cl –与对映体纯的手性单阴离子的盐（A处理-或二价阴离子（A）2-（camphSO）3-溴樟脑-8-磺酸3 - ），磷酸三萘-2,2'-二基-1,1'-（和3,3'-二取代的衍生物），将关联的biphenanthryl物种，酒石酸盐，及Sb 2（馅饼'）2 2-（馅饼'= [ - ö 2 C-CHO - -CHO - -CO 2 - ]）。亲脂性盐Λ-或Δ-（S，S）-1 3+ 2A – BAr f –，Λ-（S，S）-1 3+ A 2– BAr f –和Λ-（S，S）-1 3+ 3A

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b05496
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 在 吡啶 、 盐酸 、 正丁基锂 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 85.5h， 生成 R-3,3'-二(三苯基硅基)联萘酚膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化还原胺化

  摘要：

  第一个对映选择性有机催化还原胺化反应已经完成。新型手性磷酸催化剂的开发为受保护伯胺的对映选择性构建提供了一种方便的策略，并为杂环胺的还原胺化提供了一种高度立体选择性的方法。可以以高产率和出色的对映选择性容纳各种不同的酮和胺底物。这种新协议实现了还原胺化与亚胺还原的关键优势，因为从烷基-烷基酮衍生的酮亚胺对分离不稳定，使用这种直接有机催化还原胺化可以全面绕过这一基本限制。

  DOI：

  10.1021/ja057222n
• 作为试剂：
  描述：

  邻苯二甲酸二甲酯 在 R-3,3'-二(三苯基硅基)联萘酚膦酸酯 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二丁醚 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (R)-9a-methyl-1H-fluorene-3,9(2H,9aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化内消旋1,3-二离子的不对称反应：手性环己烯酮的不对称合成

  摘要：

  手性有效性：标题转化适用于多种底物，以高收率和优异的对映选择性（参见方案）获得手性环己烯酮。为了弄清对映选择性的起源，进行了ONIOM计算

  DOI：

  10.1002/anie.200905271

文献信息

• Brønsted Acid-Catalyzed, Highly Enantioselective Addition of Enamides to In Situ<i>-</i>Generated<i>ortho</i>-Quinone Methides: A Domino Approach to Complex Acetamidotetrahydroxanthenes
  作者：Satyajit Saha、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.201406044

  日期：2015.2.2

  The highly enantioselective conjugate addition of enamides and enecarbamates to in situ‐generated ortho‐quinone methides, upon subsequent N,O‐acetalization, gives rise to acetamido‐substituted tetrahydroxanthenes with generally excellent enantio‐ and diastereoselectivities. A chiral BINOL‐based phosphoric acid catalyst controls the enantioselectivity of the carbon–carbon bond‐forming event. The products

  在随后的N，O-乙缩醛化反应中，将烯酰胺和烯氨基甲酸酯高度对映体选择性共轭加成到原位生成的邻苯二甲rise基甲烷中，生成对乙酰氨基取代的四氢氧杂蒽，它们通常具有出色的对映体和非对映体选择性。基于手性BINOL的磷酸催化剂控制碳-碳键形成事件的对映选择性。产物很容易转化为其他基于x吨的杂环。
• Enantiomeric Separations of Chiral Sulfonic and Phosphoric Acids with Barium-Doped Cyclofructan Selectors via an Ion Interaction Mechanism
  作者：Jonathan P. Smuts、Xin-Qi Hao、Zhaobin Han、Curran Parpia、Michael J. Krische、Daniel W. Armstrong

  DOI：10.1021/ac403686a

  日期：2014.1.21

  (CF6)-based chiral stationary phases (CSPs) bind barium cations. As a result, the barium-complexed CSPs exhibit enantioselectivity toward 16 chiral phosphoric and sulfonic acids in the polar organic mode (e.g., methanol or ethanol mobile phase containing a barium salt additive). Retention is predominantly governed by a strong ionic interaction between the analyte and the complexed barium cation as well as hydrogen

  新的基于环果聚糖6（CF6）的手性固定相（CSP）结合钡阳离子。结果，在极性有机模式（例如，含有钡盐添加剂的甲醇或乙醇流动相）中，钡络合的CSP对16种手性磷酸和磺酸表现出对映选择性。保留主要由分析物与络合的钡阳离子之间的强离子相互作用以及与环果聚糖大环的氢键决定。日志k相对于log [X]，其中[X] =钡抗衡阴离子的浓度，LARIHC–CF6-P的图是线性的，具有负斜率，表明典型的阴离子交换行为。还研究了抗衡钡的性质（乙酸根，甲磺酸根，三氟乙酸根和高氯酸根），表观洗脱强度为乙酸根>甲磺酸根>三氟乙酸根>高氯酸根。提出了一种基于双层模型的理论，其中将同调性阴离子选择性吸附到环果聚糖大环上并减弱钡阳离子的作用。在LARIHC-CF6-P上对三种钡盐（乙酸盐，三氟乙酸盐和高氯酸盐）进行了van't Hoff研究，分析了控制保留和对映选择性的热力学参数。有趣的是，
• Phosphate ligands in the gold(<scp>i</scp>)-catalysed activation of enynes
  作者：Mihai Raducan、María Moreno、Christophe Bour、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c1cc15739f

  日期：——

  Gold(I) forms neutral complexes with binol phosphates that are unreactive in the catalytic cyclisation of enynes. Reaction in protic solvents or activation by silver(I) restores the catalytic activity.

  金（I）与二酚磷酸盐形成中性络合物，在催化烯炔环化过程中不起作用。在质子溶剂中发生反应或被银（I）活化后，催化活性就会恢复。
• Enantioselective counter-anions in photoredox catalysis: The asymmetric cation radical Diels-Alder reaction
  作者：Peter D. Morse、Tien M. Nguyen、Cole L. Cruz、David A. Nicewicz

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.052

  日期：2018.6

  comprised of an oxidizing pyrilium salt bearing a chiral N-triflyl phosphoramide anion. This class of chiral organic photoredox catalysts is able to catalyze the formation of cation radical-mediated Diels-Alder transformations in up to 75:25 e.r. in both intramolecular and intermolecular examples.

  自由基和离子自由基转化中绝对立体化学的控制是合成化学中的主要挑战。本文中，我们报道了由氧化性吡喃盐组成的光氧化还原催化剂体系的设计，该氧化性吡喃盐带有手性N-三氟乙磷酰胺酰胺阴离子。在分子内和分子间实例中，这类手性有机光氧化还原催化剂能够以高达75:25 er催化阳离子自由基介导的Diels-Alder转化的形成。
• Synthesis of Novel Chiral Phosphoric Acid-Bearing Two Acidic Phenolic Hydroxyl Groups and its Catalytic Evaluation for Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles and Enones
  作者：Xiong-Li Liu、Zhang-Biao Yu、Bo-Wen Pan、Lin Chen、Ting-Ting Feng、Ying Zhou

  DOI：10.1002/jhet.1949

  日期：2015.3

  A novel chiral phosphoric acid catalyst bearing two acidic phenolic hydroxyl groups was synthesized. Its catalytic activity as a chiral Brøsted acid has been examined in the enantioselective Friedel‐Crafts alkylation of indoles and enones as a model reaction. In comparison with the other chiral phosphoric acid catalysts, the reaction catalyzed by the novel chiral catalyst afforded the desired 3‐substituted

  合成了带有两个酸性酚羟基的新型手性磷酸催化剂。作为模型反应，已在吲哚和烯酮的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应中检查了其作为手性Brøsted酸的催化活性。与其他手性磷酸催化剂相比，新型手性催化剂催化的反应以更高的对映选择性（最高69％ee）提供了所需的3-取代的吲哚。