2-(3-bromophenyl)-3H-indol-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(3-bromophenyl)-3H-indol-3-one
• 英文别名: 2-(3-Bromophenyl)indol-3-one
• 化学式: C₁₄H₈BrNO
• 分子量: 286.128
• InChiKey: FSGWFEDBKYVLEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 2-(3-bromophenyl)-3H-indol-3-one 在 (R)-6,6’-bis(1-pyranyl)-1,1'-spirobiindane-7,7’-diyl hydrogenphosphate 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 正己烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以97%的产率得到(R)-9a-(3-bromophenyl)-7,8-dimethyl-9,9a-dihydropyrido[1,2-a]indol-10(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  酮亚胺和未活化二烯的催化不对称 Aza-Diels-Alder 反应

  摘要：

  对映选择性氮杂-Diels-Alder反应可有效构建手性四氢吡啶，但酮亚胺与未活化二烯的催化不对称氮杂-Diels-Alder反应仍然是一个具有挑战性的课题。在此，在计算筛选的指导下，通过使用 B(C 6 F 5 ) 3实现了2-芳基-3 H-吲哚-3-酮与未活化二烯的高度对映选择性 aza-Diels-Alder 反应/手性磷酸催化剂体系，条件温和。该反应对于 aza-Diels-Alder 反应伙伴具有广泛的范围，因此可以快速获得一系列具有良好结果的四氢吡啶衍生物（产率高达 99%，>20:1 dr 和 98:2 er）。该反应非常有效：将模型反应的催化剂负载量降低到 0.1 mol%，仍然保持对映选择性。通过产品的转化证实了合成效用。DFT 计算为立体选择的解释提供了令人信服的证据。

  DOI：

  10.1002/anie.202104788
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯硼酸 在 吡啶 、 氧气 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 20.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 2-(3-bromophenyl)-3H-indol-3-one
  参考文献：
  名称：

  Multi-site cyclization via initial C–H activation using a rhodium(iii) catalyst: rapid assembly of frameworks containing indoles and indolines

  摘要：

  通过Rh（III）催化的C–H活化触发的串联多位点环化反应已成功实现，用于高效合成螺环吲哚-3-酮（C2-环化）、苯并[a]咔唑（C3-环化）和一种不寻常的吲哧核心（N1-环化）。

  DOI：

  10.1039/c4cc07125e

文献信息

• 一种2-位双取代吲哚啉-3-酮类化合物及其不 对称合成方法
  申请人：中国药科大学

  公开号：CN110229152B

  公开（公告）日：2020-06-23

  本发明涉及有机化学技术领域，具体涉及一种2‑位双取代吲哚啉‑3‑酮类化合物及其不对称合成方法，以如式I所示的3‑取代丁‑2‑烯酸和如式Ⅱ所示的2‑芳基取代3H‑吲哚‑3‑酮为原料，在催化剂Ⅳ、如式Ⅴ所示的缩合剂1H‑苯并三唑‑1‑基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐和碳酸铯的作用下，以乙醚为溶剂，在室温条件下反应，反应结束后将反应液浓缩，经以石油醚：丙酮体积比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到对应的2‑位双取代吲哚啉‑3‑酮类化合物产物。本发明合成方法具有收率高、对映选择性好、操作简便、反应条件温和、底物适用面广等优点。
• B(C ₆ F ₅ ) ₃ /Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Ketimine–Ene Reaction of 2‐Aryl‐3 <i>H</i> ‐indol‐3‐ones and α‐Methylstyrenes
  作者：Qing‐Xia Zhang、Yao Li、Jie Wang、Chen Yang、Cheng‐Jun Liu、Xin Li、Jin‐Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201915226

  日期：2020.3.9

  The enantioselective ketimine-ene reaction is one of the most challenging stereocontrolled reaction types in organic synthesis. In this work, catalytic enantioselective ketimine-ene reactions of 2-aryl-3H-indol-3-ones with α-methylstyrenes were achieved by utilizing a B(C6 F5 )3 /chiral phosphoric acid (CPA) catalyst. These ketimine-ene reactions proceed well with low catalyst loading (B(C6 F5 )3

  对映选择性酮亚胺-烯反应是有机合成中最具挑战性的立体控制反应类型之一。在这项工作中，通过使用B（C6 F5）3 /手性磷酸（CPA）催化剂实现了2-芳基-3H-吲哚-3-酮与α-甲基苯乙烯的催化对映选择性酮亚胺反应。这些酮亚胺-烯反应在温和的条件下以较低的催化剂负载量（B（C6 F5）3 / CPA = 2 mol％/ 2 mol％）进行得很好，可快速轻松地获得一系列功能化的2-烯丙基-吲哚-3 -具有非常好的反应性（高达99％收率）和出色的对映选择性（高达99％ee）的化合物。理论计算表明，通过B（C6 F5）3增强手性磷酸的酸度可显着降低无活化能垒。此外，集体有利的氢键相互作用
• Asymmetric Synthesis of C2-Quaternary Indolin-3-ones Enabled by N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Shuaishuai Fang、Shiyi Jin、Rui Ma、Tao Lu、Ding Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01823

  日期：2019.7.5

  (NHC)-catalyzed formal [4 + 2] annulation of 2-aryl-3H-indol-3-ones with α,β-unsaturated carboxylic acids bearing γ-H was developed via an in situ activation strategy. The reaction involves the γ-addition of vinyl enolates to the unique cyclic ketimines to afford chiral tricyclic indolin-3-ones with a quaternary carbon center at 2-position. This protocol provides a rapid and enantioselective pathway to

  通过原位活化策略，开发了N-杂环卡宾（NHC）催化的2-芳基-3 H-吲哚-3-酮与带有γ-H的α，β-不饱和羧酸的正式[4 + 2]环化反应。该反应涉及将烯醇乙烯酯γ加成到独特的环状酮亚胺上，以提供在2-位具有季碳中心的手性三环吲哚-3-酮。该协议提供了一种快速和对映选择性的途径，以访问一类在结构上重要的C2-季吲哚-3-酮类化合物，该化合物可能对药物发现有用。
• Organocatalytic Enantioselective Aza-Friedel-Crafts Reaction of Cyclic Ketimines with Pyrroles using Imidazolinephosphoric Acid Catalysts
  作者：Shuichi Nakamura、Nazumi Matsuda、Mutsuyo Ohara

  DOI：10.1002/chem.201601573

  日期：2016.7.4

  Organocatalytic enantioselective aza‐Friedel–Crafts reactions of cyclic ketimines with pyrroles or indoles were catalyzed by imidazoline/phosphoric acid catalysts. The reaction was applied to various 3H‐indol‐3‐ones to afford products in excellent yields and enantioselectivities. The chiral catalysts can be recovered by a single separation step using column chromatography and are reusable without further

  咪唑啉/磷酸催化剂催化环状酮亚胺与吡咯或吲哚的有机催化对映选择性氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应。该反应应用于各种3 H-吲哚-3-酮，以提供具有优异收率和对映选择性的产物。可以通过使用柱色谱法的单个分离步骤来回收手性催化剂，并且无需进一步纯化即可重复使用。根据实验研究，提出了一种可能的过渡态来解释不对称感应的起源。
• Asymmetric Brønsted Acid-Catalyzed Friedel-Crafts Reactions of Indoles with Cyclic Imines - Efficient Generation of Nitrogen-Substituted Quaternary Carbon Centers
  作者：Magnus Rueping、Sadiya Raja、Alberto Núñez

  DOI：10.1002/adsc.201000952

  日期：2011.3.7

  A new enantioselective Brønsted acid‐catalyzed Friedel–Crafts reaction of indole with cyclic imines has been develeoped. This organocatalytic reaction provides for the first time optically active indolindolinone derivatives in high yields and with excellent enantioselectivities (up to 91% ee) under mild reaction conditions.

  已开发出一种新的对映选择性布朗斯台德酸催化的吲哚与环状亚胺的弗瑞德-克来福特反应。这种有机催化反应首次在温和的反应条件下，以高收率和优异的对映选择性（高达91％ee）提供了光学活性的吲哚吲哚酮衍生物。