(S,E)-5-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (S,E)-5-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
• 英文别名: (1E,3S)-5-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: FOZUMMKBMWCJTQ-MMQHEFTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-[3-Methyl-1-((E)-styryl)-but-3-enyloxy]-butan-1-ol 在 pyridinium chlorochromate 、 dibenzylammonium trifluoroacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (S,E)-5-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  由 (R)-1,3-丁二醇衍生的环状缩醛的催化开环反应不对称合成官能化仲醇

  摘要：

  在催化量（0.1-0.2摩尔量）的2-苯基-1,3,2-oxazaborolidin-5-one存在下，由二氯苯基硼烷和N-(三氟甲基磺酰基)-L-苯丙氨酸反应制备，和烯醇甲硅烷基醚 ((R2)2C=C(R3)OTMS；R3 = t-BuS、EtS、EtO、Ph)（1.1-1.5 摩尔量），衍生自 (R)-1,3-丁二醇的手性环状缩醛 6醛类经过有效的开环反应，在缩醛碳上发生立体化学的反转，得到具有高立体选择性的相应产物的反异构体。该反应适用于芳香族、脂肪族和α,β-不饱和醛衍生的缩醛。不仅烯醇甲硅烷基醚，而且甲代烯丙基三甲基硅烷和烯丙基三丁基锡都可以用作亲核试剂，导致相应烯丙基化环裂解产物的反异构体的选择性形成。通过两步序列 ((i) PCC (ii) Bn2NH2(CF3CO2)) 从这些开环产物中去除手性助剂，得到对映体...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3639

文献信息

• Enantioselective Conjunctive Cross-Coupling of Bis(alkenyl)borates: A General Synthesis of Chiral Allylboron Reagents
  作者：Emma K. Edelstein、Sheila Namirembe、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.7b01774

  日期：2017.4.12

  conjunctive cross-coupling is used for the synthesis of enantioenriched allylboron reagents. This reaction employs nonsymmetric bis(alkenyl)borates as substrates and appears to occur by a mechanism that involves selective activation of the less substituted alkene followed by migration of the more substituted alkene during the course of a Pd-induced metalate rearrangement.

  钯催化的连接交叉偶联用于合成富含对映体的烯丙基硼试剂。该反应使用非对称双（烯基）硼酸盐作为底物，似乎通过一种机制发生，该机制涉及选择性活化较少取代的烯烃，然后在 Pd 诱导的金属酸盐重排过程中迁移较多取代的烯烃。
• Bis(oxazolinyl)phenylrhodium(III) Aqua Complex: Efficiency in Enantioselective Addition of Methallyltributyltin to Aldehydes under Aerobic Conditions
  作者：Yukihiro Motoyama、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1055/s-2003-41474

  日期：——

  A simple and general protocol is described for the enantio­selective addition of methallyltributyltin to aldehydes catalyz­ed by chiral (Phebox)RhCl2(H2O) complexes 1 [Phebox = 2,6-bis(oxazolinyl)phenyl]. The reaction can be performed even unde­r aerobic conditions to afford the corresponding optically activ­e homoallyl­ic alcohols in good yields with high enantio­selectivities (90-99% ee).

  描述了一种简单且普遍适用的方法，用于手性(Phebox)RhCl2(H2O)配合物1催化的甲基烯丙基三丁基锡对醛的立体选择性加成反应[Phebox = 2,6-双(恶唑啉基)苯基]。即使在有氧条件下进行反应，也能以高产率和高立体选择性（90-99% 对映体过量）获得光学活性的高烯丙醇。
• Asymmetric Catalysis of Nozaki−Hiyama Allylation and Methallylation with A New Tridentate Bis(oxazolinyl)carbazole Ligand
  作者：Masahiro Inoue、Takahiro Suzuki、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ja021243p

  日期：2003.2.1

  the asymmetric catalysis of Nozaki-Hiyama allylation and methallylation. Various aldehydes were allylated or methallylated with good enantioselectivity (86-96%), and a key intermediate of calcitriol lactone synthesis was also obtained with excellent diastereoselectivity (97% de, 91%). The enantioselective reaction catalyzed by this Cr-ligand complex is applicable to a broad range of aldehydes and has

  这项工作描述了对 Nozaki-Hiyama 烯丙基化和甲基烯丙基化的不对称催化有效的新三齿配体的开发。各种醛以良好的对映选择性（86-96%）烯丙基化或甲基烯丙基化，并以优异的非对映选择性（97% de, 91%）获得骨化三醇内酯合成的关键中间体。由这种 Cr-配体配合物催化的对映选择性反应适用于广泛的醛类，在天然产物合成方面具有巨大潜力。这种配体的另一个显着特征是 Cr-配体复合物的稳定性，它在对映选择性反应后回收并循环两次，而不会降低对映选择性和产率。
• Enantioselective Addition of Methallyl- and Crotyltins to Aldehydes Catalyzed by BINAP×Ag(I) Complex
  作者：Akira Yanagisawa、Atsushi Ishiba、Hiroshi Nakashima、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-0030-1258388

  日期：——

  Reaction of aldehydes with methallyltributyltin or crotyltributyltin in the presence of a catalytic amount of BINAP×silver(I) complex affords the corresponding optically active homoallylic alcohols with high enantioselectivities; γ- and antiselectivities are also obtained for crotyltributyltin.

  醛与甲代烯丙基三丁基锡或巴豆基三丁基锡在催化量的BINAP×银(I)络合物存在下反应，得到相应的具有高对映选择性的光学活性高烯丙醇；巴豆基三丁基锡也获得了γ-和抗选择性。
• Highly Enantioselective Allylation Reactions of Aldehydes with Allyltrimethylsilane Catalyzed by a Chiral Oxazaborolidinium Ion
  作者：Taehyeong Kim、Hye-Min Jeong、Anipireddy Venkateswarlu、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01820

  日期：2020.7.2

  A highly enantioselective allylation reaction of aldehydes with silyl reagents was developed for the synthesis of a variety of chiral homoallylic alcohols. In the presence of a chiral oxazaborolidinium ion (COBI) catalyst, the reaction proceeded in high yield (up to 99%) with excellent asymmetric induction (up to 99% ee).

  醛与甲硅烷基试剂的高度对映选择性烯丙基化反应被开发用于合成多种手性均烯丙基醇。在手性恶唑硼烷鎓离子（COBI）催化剂的存在下，反应以高收率（高达99％）和出色的不对称诱导（高达99％ee）进行。