diethyl 2-(3-oxo-2-phenylindolin-2-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(3-oxo-2-phenylindolin-2-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(3-oxo-2-phenyl-1H-indol-2-yl)propanedioate
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₅
• 分子量: 367.401
• InChiKey: RVWRXLYQSVNLJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(3-oxo-2-phenylindolin-2-yl)malonate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.03h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,2-Nucleophilic addition on 2-phenyl-3H-indol-3-one and 2-phenyl-3-phenylimino-3H-indole and their corresponding 1-oxides. An attempt to synthesize water-soluble aminoxyls. Crystal structure of 3-ethoxycarbonyl-2,3,3a,4-tetrahydro-2,4-dioxo-3a-phenylisoxazolo[2,3-a]indole

  摘要：

  3-吲哚啉(1a)和3-苯基亚氨基吲哚啉(1b) 1-氧化物在碳2处与丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯阴离子反应，产生中间体阴离子，该中间体阴离子在反应介质中经历环化形成异恶唑烷环。环化是通过原始 N-氧化物官能团的氧与试剂的羰基相互作用而发生的。相同的底物与苯乙酸二锂阴离子反应，导致形成稳定的水溶性羧基氨氧基。吲哚啉-3-酮2a及其相应的3-苯基亚氨基衍生物2b也与上述亲核试剂反应，生成羧基化的3-吲哚氧基，无需环化；用间氯过苯甲酸氧化不会产生明显量的羧化氨氧基。通过X射线分析确定了化合物1a与丙二酸二乙酯反应得到的环加成产物的结构。

  DOI：

  10.1039/a809958h
• 作为产物：
  描述：

  1-azido-2-(phenylethynyl)benzene 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.37h， 生成 diethyl 2-(3-oxo-2-phenylindolin-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过2-炔基芳基叠氮化物和磺酸原位生成的1H-吲哚-3-磺酸盐催化钯催化一锅法合成C2-季吲哚-3-酮

  摘要：

  描述了一种通过钯催化的2-炔基芳基叠氮化物的一锅转化合成C2-季吲哚-3-酮的新方法。在温和的条件下，反应以中等至极好的收率进行。1 H-吲哚3-磺酸盐的这种新颖的重排代表了芳基磺酸盐的应用的重要贡献。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700838

文献信息

• Oxidative Dearomative Cross-Dehydrogenative Coupling of Indoles with Diverse C-H Nucleophiles: Efficient Approach to 2,2-Disubstituted Indolin-3-ones
  作者：Xue Yan、Ying-De Tang、Cheng-Shi Jiang、Xigong Liu、Hua Zhang

  DOI：10.3390/molecules25020419

  日期：——

  cross-dehydrogenative coupling of indoles with various C-H nucleophiles is developed. This process features a broad substrate scope with respect to both indoles and nucleophiles, affording structurally diverse 2,2-disubstituted indolin-3-ones in high yields (up to 99%). The oxidative dimerization and trimerization of indoles has also been demonstrated under the same conditions.

  开发了吲哚与各种 CH 亲核试剂的氧化、脱芳基交叉脱氢偶联。该过程在吲哚和亲核试剂方面具有广泛的底物范围，以高产率（高达 99%）提供结构多样的 2,2-二取代 indolin-3-one。吲哚的氧化二聚和三聚也已在相同条件下得到证实。
• Electrochemical Oxidative Addition of Nucleophiles on 2-Arylindoles: Synthesis of C2-Heteroquaternary Indolin-3-ones
  作者：Yadav Kacharu Nagare、Imtiyaz Ahmad Shah、Jyothi Yadav、Amol Prakash Pawar、Krishnan Rangan、Rahul Choudhary、Eldhose Iype、Indresh Kumar

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01734

  日期：2022.12.2

  developed to synthesize 2,2-disubstituted indolin-3-ones under mild conditions. A series of nucleophiles have been added to the 2-arylindole-3-ones, generated in situ under metal-free electrochemical oxidative dearomatization of 2-arylindoles, to afford 2,2-disubstituted 3-carbonyl indoles with heteroquaternary centers in 57–79% yields.

  开发了一种电化学方法，可在温和条件下合成 2,2-二取代二氢吲哚-3-酮。一系列亲核试剂已添加到 2-芳基吲哚-3-酮中，在 2-芳基吲哚的无金属电化学氧化脱芳构化下原位生成，得到 2,2-二取代的 3-羰基吲哚，在 57-79 中具有杂季中心% 产量。
• Palladium-Catalyzed One-Pot Synthesis of C2-Quaternary Indolin-3-ones via 1<i>H</i> -indole-3-sulfonates Generated in Situ from 2-Alkynyl Arylazides and Sulfonic Acids
  作者：Xiaoxiang Zhang、Ping Li、Chang Lyu、Wanxiong Yong、Jing Li、Xinyu Pan、Xinbao Zhu、Weidong Rao

  DOI：10.1002/adsc.201700838

  日期：2017.12.11

  A novel method for the synthesis of C2‐quaternary indole‐3‐ones via palladium‐catalyzed one‐pot transformation of 2‐alkynyl arylazides is described. The reaction produced in moderate to excellent yields under mild conditions. This novel rearrangement of 1‐H‐indole‐3‐sulfonates represents an important contribution to the application of aryl sulfonates.

  描述了一种通过钯催化的2-炔基芳基叠氮化物的一锅转化合成C2-季吲哚-3-酮的新方法。在温和的条件下，反应以中等至极好的收率进行。1 H-吲哚3-磺酸盐的这种新颖的重排代表了芳基磺酸盐的应用的重要贡献。
• 1,2-Nucleophilic addition on 2-phenyl-3H-indol-3-one and 2-phenyl-3-phenylimino-3H-indole and their corresponding 1-oxides. An attempt to synthesize water-soluble aminoxyls. Crystal structure of 3-ethoxycarbonyl-2,3,3a,4-tetrahydro-2,4-dioxo-3a-phenylisoxazolo[2,3-a]indole
  作者：Giampaolo Tommasi、Paolo Bruni、Lucedio Greci、Paolo Sgarabotto、Lara Righi

  DOI：10.1039/a809958h

  日期：——

  3-Indolinonic (1a) and 3-phenyliminoindolinonic (1b) 1-oxides react at carbon 2 with diethyl malonate and ethyl acetoacetate anions, yielding intermediate anions which undergo cyclization in the reaction medium to form an isoxazolidine ring. The cyclization occurs through the interaction of the oxygen of the primitive N-oxide function with a carbonyl group of the reagents. The same substrates react with dilithium phenylacetate anion, leading to the formation of stable and water-soluble carboxylated aminoxyls. The indolenin-3-one 2a and its corresponding 3-phenylimino derivative 2b also react with the above-mentioned nucleophiles to form carboxylated 3-indoxyls without cyclization; oxidation with m-chloroperbenzoic acid does not yield carboxylated aminoxyls in appreciable amount. The structure of the product of cycloaddition obtained from the reaction of compound 1a with diethyl malonate was determined by X-ray analysis.

  3-吲哚啉(1a)和3-苯基亚氨基吲哚啉(1b) 1-氧化物在碳2处与丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯阴离子反应，产生中间体阴离子，该中间体阴离子在反应介质中经历环化形成异恶唑烷环。环化是通过原始 N-氧化物官能团的氧与试剂的羰基相互作用而发生的。相同的底物与苯乙酸二锂阴离子反应，导致形成稳定的水溶性羧基氨氧基。吲哚啉-3-酮2a及其相应的3-苯基亚氨基衍生物2b也与上述亲核试剂反应，生成羧基化的3-吲哚氧基，无需环化；用间氯过苯甲酸氧化不会产生明显量的羧化氨氧基。通过X射线分析确定了化合物1a与丙二酸二乙酯反应得到的环加成产物的结构。