W(C-t-Bu)Cl3(dimethoxyethane)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: W(C-t-Bu)Cl3(dimethoxyethane)
• 英文别名: [(1,2-dimethoxyethane)WCl3(CCMe3)]；[(Me3CC)WCl3(1,2-dimethoxyethane)]；[(DME)Cl3W(CCMe3)]；1,2-Dimethoxyethane;trichloro(2,2-dimethylpropylidyne)tungsten
• 化学式: C₉H₁₉Cl₃O₂W
• 分子量: 449.458
• InChiKey: HPRZLXZOECMBAP-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(C-t-Bu)Cl3(dimethoxyethane) 、 环己基异硫氰酸脂 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  聚合和复分解反应的研究：XXI。与碳炔钨（VI）络合物氯烷基异硫氰酸酯的反应3（DME）WC吨卜

  摘要：

  alkylisothiocyanatesRNCS（R的Et，的反应Ñ卜，CY）与朔克型碳炔复杂氯3（DME）WO吨卜产量不溶性聚合产物。固态1313 C-NMR，IR和元素分析表明，炔烃配合物与烷基异硫氰酸酯的等摩尔反应。用正戊烷萃取异硫氰酸正丁酯与卡宾配合物的反应产物，将其小心干燥。以这种方式，在戊烷提取物中形成了部分水解的四聚体单元的晶体。这些晶体的X射线结构分析表明，单体单元是具有钨-噻唑烷环的化合物。不对称的氧代桥连接四个八面体配位的钨中心以形成四聚体。在未水解的聚合反应产物中，氯桥可能连接钨中心。假定的反应途径涉及的异硫氰酸酯的有Cl复分解样反应3（DME）WC吨卜给出亚氨基钨配合物。质子向氮的迁移产生曼尼希碱。这些通过闭环反应形成钨噻唑烷衍生物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)86075-s
• 作为产物：
  描述：

  Tris(t-butoxy)(2,2-dimethylpropylidyne)tungsten(VI), 98% Schrock Alkyne Metathesis Catalyst 、 五氯化磷 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 W(C-t-Bu)Cl3(dimethoxyethane)
  参考文献：
  名称：

  钨的酰亚胺化亚烷基络合物的进一步研究，具有可控制活性的特征良好的烯烃复分解催化剂

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00158a025

文献信息

• Multiple metal-carbon bonds. 43. Well-characterized, highly active, Lewis acid free olefin metathesis catalysts
  作者：Colin J. Schaverien、John C. Dewan、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/ja00270a056

  日期：1986.5

  Preparation et activite d'un complexe de W de type W(CH−t−Bu)(NR)(OR') 2 , OR'=OC(Me)(CF 3 ) 2

  制备和活性 d'un complexe de W de type W(CH-t-Bu)(NR)(OR') 2 , OR'=OC(Me)(CF 3 ) 2
• Reaction of tungsten(VI) alkylidyne complexes with acetylenes to give tungstenacyclobutadiene and cyclopentadienyl complexes
  作者：Steven F. Pedersen、Richard R. Schrock、Melvyn Rowen Churchill、Harvey J. Wasserman

  DOI：10.1021/ja00388a068

  日期：1982.12

  Das Tetrachloroalkylidinwolframat (I) reagiert mit Alkinen zu Produkten, fur die aufgrund einer Rontgenstrukturanalyse des Methyl-Derivats (RG P21/c, Z=4) die Cyclopentadienylalkin-Struktur (III) bestatigt wird.

  Das Tetrachloroalkylidinwolframat (I) reagiert mit Alkinen zu Produkten, fur die aufgrund einer Rontgenstrukturanalysis des Methyl-Derivats (RG P21/c, Z=4) die Cyclopentadienylalkin-Struktur (III) bestatigt wird。
• Tungsten Sulfido Alkylidene and Cationic Tungsten Sulfido Alkylidene <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complexes
  作者：Philipp M. Hauser、Katrin Gugeler、Wolfgang Frey、Johannes Kästner、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00577

  日期：2021.12.13

  out for the cationic tungsten sulfido alkylidene NHC complexes. All complexes were tested in benchmark olefin metathesis reactions in which the cationic tungsten sulfido alkylidene NHC complexes showed high productivities. Atomic charges were calculated for several cationic tungsten sulfido alkylidene NHC complexes and compared to those of the analogous tungsten oxo and imido complexes. These calculations

  高氧化态的第 6 族金属亚烷基一直由亚氨基和氧代配体主导。在这里，提出了第一个中性硫化钨亚烷基和阳离子硫化钨亚烷基N-杂环卡宾 (NHC) 配合物。概述了相应的亚烷基钨前体与 H 2 S 在四氢呋喃中反应的合成路线。合成了带有氯化物和五氟苯氧化物配体的 Schrock 型配合物，而 NHC（1,3-dimesityl-1,3-dihydro-2 H -imidazol-2-ylidene (IMes), 1,3-dimesityl- 4,5-二氯-1,3-二氢-2 H-咪唑-2-亚基(IMesCl 2 )和1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-1,3-二氢-2 H-咪唑-2-亚烷基 (IDipp)) 以及阴离子配体（氯化物、五氟苯醚和 2,6-二苯基苯醚）中的阳离子硫化钨亚烷基 NHC 配合物。所有配合物都在基准烯烃复分解反应中进行了测试，其中阳离子硫化钨亚烷基 NHC 配合物显示出高生产率。计算了几种阳离子硫化钨亚烷基
• Synthesis and reactivity of hydridotris(1-pyrazolyl)borate tungsten(VI) amido alkylidyne complexes
  作者：Percy Doufou、Khalil A. Abboud、James M. Boncella

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01350-6

  日期：2003.3

  The synthesis of a series of tungsten(VI) amido alkylidyne complexes containing the chelating ligands Tp (hydridotris(1-pyrazolyl)borate) and Tp′ (hydridotris(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)borate) is described. Complexes of general formula, TpW(CC(CH 3 ) 3 )(Cl)(NHR) [R=C 6 H 5 , 4-BrC 6 H 4 , 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 , H], ( 3 – 6 ), were formed by reaction of TpW(CC(CH 3 ) 3 )(Cl) 2 with the appropriate

  描述了一系列含有螯合配体Tp（氢化三（1-吡唑基）硼酸酯和Tp'（氢化三（3，5-二甲基-1-吡唑基）硼酸酯）的钨（VI）酰胺基亚烷基配合物的合成。通式TpW（CC（CH 3）3）（Cl）（NHR）的配合物[R = C 6 H 5，4-BrC6 H 4，3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 TpW（CC（CH 3）3）（Cl）2与适当的酰胺[M] [NHR]（M = Li，K）反应形成[，H]，（3-6）。在过量的[Li] [NHPh]存在下，分离出TpW（CC（CH 3）3）（NHPh）2（7）。发现亚化学计量的H 2 O或HCl催化3变为相应的亚氨基亚烷基的互变异构。过量的H 2 O与3反应生成大量的TpW（O）（CHC（CH 3）3）（Cl）（10）和TpW（O）（CC（CH 3）3）（Cl）（11）互变异构。尝试用HCl酸催化4和5的互变异构导致酰胺配体的损失和TpW（CC（CH
• Experimental and Theoretical Investigations of Catalytic Alkyne Cross-Metathesis with Imidazolin-2-iminato Tungsten Alkylidyne Complexes
  作者：Stephan Beer、Kai Brandhorst、Cristian G. Hrib、Xian Wu、Birte Haberlag、Jörg Grunenberg、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/om801119t

  日期：2009.3.9

  cleavage of the ImtBuN ligand and ligand redistribution to afford the dinuclear tungsten alkylidyne complex 10. The propylidyne complex [EtC≡W(NImtBu)OCMe(CF3)2}2] (12) was obtained by treatment of 5a with 3-hexyne, which proceeded via the metallacyclobutadiene complex 11. Complex 5a is able to rapidly catalyze alkyne cross-metathesis of 3-heptyne to give a statistical 1:2:1 mixture of 3-hexyne, 3-heptyne

  所述咪唑啉-2- iminato钨次烷基络合物[我3 CC≡W（NIM - [R ）（OR'）2 ]（图4a： R =吨卜，R'= CME 3 ; 4B： R =迪普，R'= CME 3 ;图5a： R =吨卜，R'= CME（CF 3）2 ;图5b： R =迪普，R'= CME（CF 3）2已从制备我3 CC≡W（OCME 3）3 ]（2）和[我3 CC≡WOCME（CF 3）2 } 3（dme）]（3，dme = 1,2-二甲氧基乙烷）通过与锂试剂Li（NIm t Bu）和Li（NIm Dipp）反应，由MeLi由1,3-二叔丁基咪唑啉-2-生成亚胺（Im t Bu NH）或1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚胺（Im Dipp NH）。的反应3与Li [N（吨卜）中的Ar]·OET 2（AR = 3,5-二甲基苯基），得到酰胺络合物[我3 CC≡WN（吨卜）中的Ar}