二甲基乙烯酮 | 598-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 二甲基乙烯酮
• 中文别名: 2-甲基-1-丙烯-1-酮
• 英文名称: dimethylketene
• 英文别名: 2-methylprop-1-en-1-one；1-oxo-2,2-dimethylethylene
• CAS: 598-26-5
• 化学式: C₄H₆O
• 分子量: 70.091
• InChiKey: VDOKWPVSGXHSNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76.54°C (estimate)
• 密度：
  0.8805 (estimate)
• 大气OH速率常数：
  1.07e-10 cm3/molecule*sec
• 保留指数：
  484

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

化学性质
这是一种淡黄色液体，凝固点为-97.5℃，沸点为34℃，在-49℃时其蒸汽压为1.60kPa。该物质会随时间自行发生二聚反应。

用途
主要用于有机合成。

生产方法
通过将二甲基丙二酸与醋酐在少量浓硫酸的存在下于室温放置2天后生成二甲基丙二酸酐。随后加入少量粉状碳酸钡，在压力低于133Pa的条件下，先微热再加热至60℃，蒸馏出醋酐和乙酸。接着继续加热残余物至约100℃，使二氧化碳和二甲基乙烯酮逸出。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基乙烯酮 在 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 异丁酸
  参考文献：
  名称：

  乙醚溶液中二苯乙烯酮和二甲基乙烯酮水解机理的比较

  摘要：

  在25°C下，二苯乙烯酮在乙醚溶液中的自发水解在乙烯酮浓度中为一阶，在化学计量水浓度中为三阶；与二甲基乙烯酮的水解不同，它不是自动催化的，而且水解通过添加的羧酸可忽略不计。加入的三氟化硼强烈抑制乙醚中二苯乙烯酮的水解，但有力地催化二甲基乙烯酮的水解。这些作用是强布朗斯台德酸H 2 OBF 3的形成（缔合常数K在25°C为120±20 l mol –1）的基础。A p K a的值约为。推导得出该酸的值为0.5，从整体上看，与二甲基乙烯酮相比，二苯乙烯酮明显无法接受布朗斯台德酸的质子。然而，对于其自发水解在大约1到2之间变化的联苯衍生物，主要是对烯酮的亲核攻击更容易。5和。在所使用的化学计量水浓度范围内，速度提高了40倍。

  DOI：

  10.1039/p29830001381
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸 25.0~700.0 ℃ 、5.0 kPa 条件下， 生成 二甲基乙烯酮
  参考文献：
  名称：

  一种制备方法、制备得到的烯酮类化合物以及该化合物的应用

  摘要：

  本发明提供了一种制备方法、制备得到的烯酮类化合物以及该化合物的应用，所述制备方法包括以下步骤：1)高温裂解：将有机酸或酸酐类裂解原料预热气化后进行高温裂解，得到高温裂解气；2)气液分离：将高温裂解气输送至旋风分离器中进行气液快速分离；3)产物收集：从旋风分离器中出来的气相产物通过吸收剂吸收或冷凝处理后进行收集，得到烯酮类化合物。本方法通过旋风分离器对裂解产物进行快速气液分离，可有效避免气相产物因在液相中的停留时间过长而发生逆反应。

  公开号：

  CN114105748A
• 作为试剂：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 二甲基乙烯酮 、 乙酸乙酯 作用下， 生成 (5S)-3,3,8,9,9-pentamethyl-5,6,7,8-tetrahydro-5,8-methano-chroman-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Chandross; Yates, Chemistry and industry, 1960, p. 149

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular nucleophilic catalysis during alkaline hydrolysis of nonenolizable .beta.-keto esters
  作者：William N. Washburn、Ewell R. Cook

  DOI：10.1021/ja00279a048

  日期：1986.9

  Les etudes cinetiques et de marquage a l'oxygene 18 montrent que dans l'hydrolyse de dimethyl-2,2 acetylacetates, le carbonyle hydrate agit en tant que catalyseur nucleophile

  Les etudes cinetiques et de marquage a l'oxygene 18 montrent que dans l'hydrolyse de dimethyl-2,2 acetylacetates, le carbonyle hydragit ent que que catalyseur nucleophile
• Fe-Catalyzed Cycloisomerization of Aryl Allenyl Ketones: Access to 3-Arylidene-indan-1-ones
  作者：Johannes Teske、Bernd Plietker

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00612

  日期：2018.4.20

  A cycloisomerization of aryl allenyl ketones to 3-arylidene-indan-1-ones using a cationic Fe-complex as a catalyst is reported. The catalyst opens a synthetically interesting reaction pathway to this surprisingly underrepresented class of indanones that are not accessible using alternative catalytic systems.

  报道了使用阳离子铁络合物作为催化剂将芳基烯基酮环异构化成3-亚芳基-茚满-1-酮。催化剂为这种令人惊奇地代表性不足的茚满酮类打开了合成上令人感兴趣的反应途径，而使用替代的催化体系是无法达到的。
• (Aminoethinyl)metallierungen
  作者：Gerhard Himbert、Lothar Henn、Reinhold Hoge

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93759-8

  日期：1980.1

  nyl-2-naphthol, the structure of which is established by an X-ray analysis. The reaction of the β-stannylated ynamines with ketene or dimethylketene directly gives the corresponding acyl ynamines, which are characterized by the reaction with tosylazide as crystalline diazo compounds. By addition of an excess of ketene the 2-acetyl-3-amino-2-cyclobuten-1-ones are formed as 1:2 adducts.

  二苯乙烯的CO双键插入到β-锡烷基化的ynamines的锡-炔碳单键中。4,4-二苯基-3-锡烷基氧基-3-丁烯-1-炔胺的形成部分通过光谱数据证明，部分通过分离证明。在脱去苯乙烯基的情况下，它们相对容易地水解成相应的酰基乙胺，并与酰氯反应生成相应的3-酰氧基乙胺。N-甲基-N-（4,4-二苯基-3-三苯基-锡烷基氧基-3-丁烯-1-炔基）苯胺在硅胶色谱法下的产率为甲锡烷基化的β-萘酚衍生物；相同的烯胺在CDCl 3溶液中自发异构化为4-（N-甲基苯胺基）-1-苯基-3-三苯基锡烷基-2-萘酚，其结构通过X射线分析确定。β-锡烷基化的乙胺与乙烯酮或二甲基乙烯酮的反应直接得到相应的酰基乙胺，其特征在于与甲苯磺酰叠氮化物作为结晶的重氮化合物反应。通过加入过量的乙烯酮，形成2-乙酰基-3-氨基-2-环丁烯-1-酮为1：2加合物。
• Total Synthesis of Epothilones B and D: Stannane Equivalents for β-Keto Ester Dianions
  作者：Gary E. Keck、Robert L. Giles、Victor J. Cee、Carrie A. Wager、Tao Yu、Matthew B. Kraft

  DOI：10.1021/jo802215v

  日期：2008.12.19

  Studies leading to a total synthesis of epothilones B and D are described. The overall synthetic plan was based on late-stage fragment assembly of two segments representing C(1)-C(9) and C(10)-C(21) of the structure. The C(1)-C(9) fragment was prepared by elaboration of commercially available (2R)-3-hydroxy-2-methylpropanoate at both ends of the three-carbon unit. Introduction of carbons 1-4 containing

  描述了导致全合成埃坡霉素B和D的研究。总体合成计划是基于代表该结构的C（1）-C（9）和C（10）-C（21）的两个片段的后期片段组装。C（1）-C（9）片段是通过在三碳单元的两端精制可商购获得的（2R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的。使用非对映选择性地添加β-酮酯二价基团的锡烷对映体以收敛的方式实现了含有宝石二甲基单元的碳原子1-4的引入。对苯二酮酯二价阴离子的对映选择性加成也用于形成C（10）-C（21）亚基的一种形式。但是，带有该亚基的片段组装（使用双分子酯化然后进行闭环复分解）失败了。所以，使用维蒂希反应实现片段组装；随后进行大环内酯化以关闭大环。该方法所需的C（10）-C（21）亚基是使用Corey-Kim反应作为关键元素以有效方式制备的。合成中的其他关键反应包括β-羟基酮的立体选择性SmI（2）还原和戊酸内酯与苯胺的临界打开，这需要大量研究。
• The preparation of acyltetracarbonylcobalt compounds from ketenes and hydridotetracarbonylcobalt
  作者：Ferenc Ungvary

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80136-x

  日期：1986.4

  Ketenes (R1R2CCO, R1, R2 = H or alkyl) react rapidly at −79°C with hydridotetracarbonylcobalt in a 11 molar ratio to form quantitatively the corresponding acyltetracarbonylcobalts, which can be isolated in good to excellent yields. Electron-withdrawing substituents in the ketene lower the reactivity towards HCo(CO)4.

  烯酮（R 1 - [R 2 CCO，R 1，R 2 = H或烷基）在-79℃下迅速反应以在11摩尔比氢四，以形成定量相应acyltetracarbonylcobalts，可以在良好的隔离，以优异的产量。乙烯酮中的吸电子取代基降低了对HCo（CO）4的反应性。

表征谱图