(4R,5R)-5-methyl-4-phenyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5R)-5-methyl-4-phenyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone
• 英文别名: (4R,5R)-5-methyl-4-phenyloxolan-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: LMYWXQHRZMMHQD-SCZZXKLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4R,5RS)-4,5-dihydro-5-iodomethyl-4-phenyl-(3H)-furan-2-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4R,5S)-5-Methyl-4-phenyl-dihydro-furan-2-one 、 (4R,5R)-5-methyl-4-phenyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  通过将烯基格利雅试剂对映选择性共轭加成到衍生自（R）-（-）-或（S）-（+）-2-氨基丁烷-1-醇的酰胺上来合成通用的手性中间体

  摘要：

  在手性巴豆酰胺（R）-（+）-和（S）-（-）- 3上共加入溴3-丁基溴化镁，然后水解和氧化，得到对映纯（R）-（+）-和（S）-（-）- 3-甲基己二酸8。共轭加成的乙烯基氯化镁的手性巴豆酰胺和cinnamamides（[R ）- （+） - 3 - 5，接着进行水解，得到的链烯酸（小号） - 12 - 14，分别。后者的碘内酯化导致生成5-碘甲基内酯（+）- 15 – 17，将其借助于减少Ñ -Bu 3 SNH入反式二取代的5- methyllactones（+） - 19 - 21，分别。用LiMe 2 Cu或n- Bu 2 CuLi处理碘甲基内酯（+）- 16，得到了反式-5-烷基-4-苯基内酯（-）- 22或（+）- 23。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00135-9

文献信息

• Selectivity Guidelines and a Reductive Elimination-Based Model for Predicting the Stereochemical Course of Conjugate Addition Reactions of Organocuprates to γ-Alkoxy-α,β-enoates
  作者：Artem S. Kireev、Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1021/jo052383v

  日期：2006.3.31

  steric and stereoelectronic factors involved in the transition state of the reductive elimination step is proposed and then used to interpret the results of systematic studies of arylcuprate conjugate addition reactions with cis and trans γ-alkoxy-α,β-enoates. The results give rise to the following selectivity guidelines for this process. To achieve high anti-addition diastereoselectivities the use of trans

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。
• Stereoconvergent Conjugate Addition of Arylboronic Acids to α-Angelica Lactone Derivatives: Synthesis of Stereochemically Complex γ-Butyrolactones
  作者：Jessica A. Griswold、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acscatal.9b04405

  日期：2019.12.6

  with up to three contiguous stereocenters. The reaction proceeds under a dynamic kinetic resolution manifold by isomerizing the achiral starting material into an interconverting mixture of enantiomeric conjugate acceptors, followed by catalyst-controlled, enantiomer-selective 1,4-addition. Base-promoted racemization of the intermediate α,β-butenolide is possible due to the high kinetic and thermodynamic

  催化的不饱和羰基立体聚合1,4-加成反应很少见，但具有很高的潜在价值。这封信详细介绍了硼酸和β，γ-丁烯醇内酯的对映选择性芳基化反应的进展。这些反应由可商购的羟基[（S）-BINAP]-铑（I）二聚体，得到立体化学复杂的γ-丁内酯衍生物。反应产物提供适于进一步操纵的功能，并且可以导致产物具有多达三个连续的立体中心。通过将非手性原料异构化为对映体共轭受体的相互转化混合物，然后在催化剂控制的对映体选择性1,4-加成中，反应在动态动力学拆分歧管上进行。由于γ-质子的高动力学和热力学酸性，中间体α，β-丁烯内酯的碱促进外消旋作用是可能的。
• FRISTAD, W. E.;PETERSON, J. R., J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 1, 10-18
  作者：FRISTAD, W. E.、PETERSON, J. R.

  DOI：——

  日期：——
• [EN] COPPER (II) CATALYSED ADDITIONS TO ALKENES<br/>[FR] ADDITIONS A DES ALCENES CATALYSEES PAR DU CUIVRE (II)
  申请人：IC INNOVATIONS LTD

  公开号：WO2007007084A2

  公开（公告）日：2007-01-18

  [EN] The present invention relates to a process for the addition of a nucleophile to a substrate comprising an alkene, in the presence of a copper (II) catalyst, wherein the nucleophile is preferably a compound having the formula R¹-XH wherein X is NR⁶, O, C(O)O, OCONH₂, SO₂NH₂, CONH₂, S, P or Si.
  [FR] L'invention concerne un procédé permettant l'addition d'un nucléophile à un substrat comprenant un alcène, en présence d'un catalyseur de cuivre (II), le nucléophile étant de préférence un composé défini par la formule R¹-XH, dans laquelle X représente NR⁶, O, C(O)O, OCONH₂, SO₂NH₂, CONH₂, S, P ou Si.
• Synthesis of versatile chiral intermediates by enantioselective conjugate addition of alkenyl Grignard reagents to enamides deriving from (R)-(−)- or (S)-(+)-2-aminobutan-1-ol
  作者：Eric Brown、Christelle Deroye、Joël Touet

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00135-9

  日期：1998.5

  Conjugate addition of but-3-enylmagnesium bromide to the chiral crotonamide (R)-(+)- and (S)-(−)-3, followed by hydrolysis and oxidation, afforded enantiopure (R)-(+)- and (S)-(−)-3-methyladipic acids 8, respectively. Conjugate addition of vinylmagnesium chloride to the chiral crotonamide and cinnamamides (R)-(+)-3–5, followed by hydrolysis, gave the alkenoic acids (S)-12–14, respectively. Iodolactonization

  在手性巴豆酰胺（R）-（+）-和（S）-（-）- 3上共加入溴3-丁基溴化镁，然后水解和氧化，得到对映纯（R）-（+）-和（S）-（-）- 3-甲基己二酸8。共轭加成的乙烯基氯化镁的手性巴豆酰胺和cinnamamides（[R ）- （+） - 3 - 5，接着进行水解，得到的链烯酸（小号） - 12 - 14，分别。后者的碘内酯化导致生成5-碘甲基内酯（+）- 15 – 17，将其借助于减少Ñ -Bu 3 SNH入反式二取代的5- methyllactones（+） - 19 - 21，分别。用LiMe 2 Cu或n- Bu 2 CuLi处理碘甲基内酯（+）- 16，得到了反式-5-烷基-4-苯基内酯（-）- 22或（+）- 23。