(R)-3-ethyl-3-methylcyclopentan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-ethyl-3-methylcyclopentan-1-one
• 英文别名: 3-ethyl-3-methylcyclopentanone；(R)-3-ethyl-3-methylcyclopentanone；(3R)-3-ethyl-3-methylcyclopentan-1-one
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: IUZULRVGAITOOO-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环戊烯-1-酮 、 三乙基铝 在 C₄₈H₄₆Ag₂N₄O₆S₂ 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到(R)-3-ethyl-3-methylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过将烷基和芳基铝试剂催化不对称共轭加成到五、六和七元环 β 取代的环烯酮上，对映选择性合成全碳四元立体中心。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200802910

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Chiral Quaternary Centers
  作者：Magali Vuagnoux-d'Augustin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200701001

  日期：2007.11.26

  vinylalane species undergo enantioselective conjugate addition to a wide range of 2- or 3-substituted enones (cyclopent-2-enones, cyclohex-2-enones, 3-methyl cyclohept-2-enone) in the presence of catalytic amount of copper salt (copper thiophene carboxylate, [Cu(CH3CN)4]BF4 or [CuOTf]2C6H6) and tropos-phosphoramidite-based ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built, with up to 98% ee after rigorous

  在催化作用下，Me3Al，Et3Al和乙烯基丙烷类物质进行对映选择性共轭加成，生成各种2-或3-取代的烯酮（环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，3-甲基环庚-2-烯酮）铜盐（噻吩羧酸铜，[Cu（CH3CN）4] BF4或[CuOTf] 2C6H6）和基于对位亚磷酰胺的配体。因此，经过严格优化实验条件后，可以建立具有高达98％ee的手性四元中心。结果表明，主要的重要参数是试剂引入的顺序。然后，将生成的对映体富集的烯醇铝和手性共轭加合物官能化并用于随后的反应。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition to 2- or 3-Substituted Cyclopent-2-en-1-ones: Construction of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Alexandre Alexakis、Magali Vuagnoux-d’Augustin、Stefan Kehrli

  DOI：10.1055/s-2007-984889

  日期：——

  Trimethyl- and triethylaluminum undergo enantioselective conjugate addition to 2- and 3-substituted cyclopent-2-en-1- ones in the presence of catalytic amount of a copper salt and a phosphoramidite or a diphosphite ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built with up to 93% ee.

  在催化量的铜盐和亚磷酰胺或二亚磷酸酯配体的存在下，三甲基铝和三乙基铝经历对映选择性共轭加成到 2-和 3-取代的环戊-2-en-1-。因此，可以用高达 93% 的 ee 构建手性四元中心。
• Formation of quaternary centres by copper catalysed asymmetric conjugate addition to β-substituted cyclopentenones with the aid of a quantitative structure–selectivity relationship
  作者：Ruchuta Ardkhean、Mike Mortimore、Robert S. Paton、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1039/c7sc05304e

  日期：——

  A new asymmetric conjugate addition method was developed for β-substituted cyclopentenones to form quaternary centres using alkylzirconocene nucleophiles giving up to 97% yield and 92% ee. Key to the reaction's success was the design of suitable phosphoramidite ligands which was aided by a linear quantitative structure–selectivity relationship (QSSR). QSSR models were created from the ligand screening

  开发了一种新的不对称共轭加成方法，该方法使用烷基锆茂新亲核试剂为β-取代的环戊烯酮形成季中心提供了高达97％的收率和92％的ee。反应成功的关键是通过线性定量结构-选择性关系（QSSR）辅助设计合适的亚磷酰胺配体。QSSR模型是根据配体筛选数据（总共36个配体）创建的，揭示了重要的电子和空间要求，并导致合成了更多对映选择性配体。竞争过渡结构的DFT计算可以解释QSSR模型中存在的电子和空间术语。
• Formation of Quaternary Chiral Centers by N-Heterocyclic Carbene-Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions with Grignard Reagents on Trisubstituted Cyclic Enones
  作者：Stefan Kehrli、David Martin、Diane Rix、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201000471

  日期：2010.8.23

  The copper‐catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to 3‐substituted cyclic enones allows the formation of all‐carbon chiral quaternary centers. We demonstrate in this article that N‐heterocyclic carbenes act as efficient chiral ligands for this transformation. High enantioselectivities (up to 96 % ee) could be obtained for a variety of substrates.

  将格氏试剂铜催化的共轭加成至3个取代的环烯酮上可以形成全碳的手性季中心。我们在本文中证明，N-杂环卡宾可作为这种转化的有效手性配体。对于各种底物，可以获得高对映选择性（最高96％  ee）。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition with Chiral SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200901577

  日期：2009.10.12

  they can be highly functionalised. Herein we report the copper‐catalysed asymmetric conjugate addition of diethyl zinc and trialkylaluminium reagents with SimplePhos ligands, which gives high enantioselectivity with cyclic enones, acyclic enones and nitro‐olefins, with up to 98.6 % ee. Of particular interest is the reaction of trialkylaluminium reagents with a wide range of 3‐substituted enones, thus

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。