aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide)
• 英文别名: aluminium tris(2,6-diphenylphenoxide)；ATPH；(2,6-Diphenylphenoxy)aluminum(2+)
• 化学式: C₅₄H₃₉AlO₃
• 分子量: 762.883
• InChiKey: XABODBRGKKFHPD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) 、 4-甲基-3戊烯-2-酮 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(CH3C(O)CHC(CH3)2)Al(tris(2,6-diphenylphenoxide)]
  参考文献：
  名称：

  使用三(2,6-二苯基苯醚)铝 (ATPH) 对 α,β-不饱和羰基化合物进行分子识别：ATPH 配合物的结构和构象分析及其在选择性乙烯基醛醇反应中的应用

  摘要：

  各种α，β-不饱和羰基化合物与铝三(2,6-二苯酚) (ATPH) 协调，以独特的配位方式（选择性配位）提供相应的路易斯酸碱配合物。ATPH 识别羰基底物，随后通过与羰基氧的选择性配位形成稳定的复合物，从而使自身定向。在ATPH的空间和电子影响下，选择性配位还赋予每个羰基化合物构象偏好，这使得α，β-不饱和羰基化合物的乙烯基醛醇反应能够产生具有不同区域和立体选择性的相应γ-醛醇产物。

  DOI：

  10.1021/ja0205941
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二苯基苯酚 、 三乙基铝 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide)
  参考文献：
  名称：

  WO2007/39342

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  2-辛基环戊酮 、 三氟甲烷磺酸甲酯 在 aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到2-Methyl-2-octylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Highly Regioselective Alkylation at the More-Hindered α-Site of Unsymmetrical Ketones by the Combined Use of Aluminum Tris(2,6-diphenylphenoxide) and Lithium Diisopropylamide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja963274o

文献信息

• Regioselective Robinson Annulation Realized by the Combined Use of Lithium Enolates and Aluminum Tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH)
  作者：Susumu Saito、Itsuro Shimada、Yusuke Takamori、Michiaki Tanaka、Keiji Maruoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.70.1671

  日期：1997.7

  enolates derived from ketones to a variety of α,β-unsaturated ketones was realized in the presence of aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH). In this reaction, ATPH can be used as a carbonyl protector of α,β-unsaturated carbonyl substrates upon complexation, which facilitates the regioselective 1,4-addition of lithium enolates to Michael acceptors. Similarly, dianions of β-dicarbonyl compounds undergo

  在三（2,6-二苯酚）铝（ATPH）存在下，实现了衍生自酮的烯醇锂与各种α,β-不饱和酮的迈克尔加成。在该反应中，ATPH 在络合后可用作 α,β-不饱和羰基底物的羰基保护剂，这促进了烯醇锂与迈克尔受体的区域选择性 1,4-加成。同样，β-二羰基化合物的二价阴离子使用ATPH作为反应的有效促进剂，顺利地进行迈克尔加成。随后的区域选择性、分子内醛醇缩合也被证明，导致双环碳环系统。通常在质子介质中进行的罗宾逊环化很难获得这样的系统。
• Harnessing a<i>p</i>-Quinone Methide Intermediate in the Biomimetic Total Synthesis of the Highly Active Antibiotic 20-Deoxy-Elansolid B1
  作者：Liang Liang Wang、David Candito、Gerald Dräger、Jennifer Herrmann、Rolf Müller、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/chem.201605884

  日期：2017.4.19

  intermediate proceeded with high facial selectivity which terminated this total synthesis. Remarkably, the new elansolid derivative 2 c shows very good inhibitory effect against Bacillus subtilis and Staphylococcus aureus (including MRSA) similarly to the best elansolid derivatives reported so far. Consequently, the hydroxyl group at C20 is not essential for antibacterial activity.

  聚酮化合物20-脱氧elansolid B1是通过收敛策略制备的，该策略依赖于假定的仿生分子内Diels-Alder环加成反应（IMDA），通过乙烯基对苯醌甲基化物中间体提供关键的四氢茚满单元。（Z，E，Z）配置的三烯单元是由Pd催化的Suzuki-Miyaura和Stille交叉偶联反应构建的，没有任何烯烃双键的异构化。在碱性条件下对甲基苯醌中间体的形成以及随后用水将该中间体的迈克尔加成反应以高的面部选择性进行，从而终止了该总合成。值得注意的是，新的elansolid衍生物2 c对枯草芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌（包括MRSA）具有很好的抑制作用，与迄今为止报道的最好的伊兰固素衍生物相似。因此，C 20的羟基对于抗菌活性不是必需的。
• Doubly Vinylogous Aldol Reaction of Furoate Esters with Aldehydes and Ketones
  作者：William T. Hartwig、Tarek Sammakia

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02473

  日期：2017.1.6

  The use of bulky Lewis acids, aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH) and aluminum tris(2,6-di-2-naphthylphenoxide) (ATNP), in the doubly vinylogous aldol reaction between methyl-5-methyl-2-furoate and aldehydes or ketones is described. These reactions proceed smoothly and in high yields with both enolizable and non-enolizable substrates. This C–C bond-forming reaction enables a new bond construction

  在3-甲基-甲基-甲基-甲基-甲基-间-二甲基-间-二甲基间的双乙烯基醛醇缩合反应中使用大块路易斯酸，三（2,6-二苯基苯氧基铝）（ATPH）和三（2,6-二-2-萘基苯氧基铝）（ATNP）描述了2-糠酸酯和醛或酮。对于可烯醇化和不可烯醇化的底物，这些反应平稳且高产率地进行。这种CC键形成反应为功能化呋喃的合成提供了新的键结构。
• A New Method for the Preparation of Aluminum and Titanium Tris(2,6-diphenylphenoxide) Reagents and Their Application in Organic Synthesis
  作者：Atsushi Sato、Asuka Hattori、Kazuaki Ishihara、Susumu Saito、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.2003.1006

  日期：2003.11

  A new method for the preparation of aluminum and titanium trisphenoxides was realized using tetraallyltin or α-pinene as a proton-trapping agent. Thus obtained chlorotitanium reagent was converted to the corresponding cation-type reagent, which proved to be an effective catalyst for epoxide rearrangements.

  使用四烯丙基锡或α-蒎烯作为质子俘获剂，实现了制备三苯氧基铝和钛的新方法。由此获得的氯化钛试剂转化为相应的阳离子型试剂，被证明是环氧化物重排的有效催化剂。
• Unprecedented Encapsulation of Carbonyl Guest with Designer Lewis Acid Receptor
  作者：Takashi Ooi、Yuichiro Kondo、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981116)37:21<3039::aid-anie3039>3.0.co;2-9

  日期：1998.11.16

  A reaction chamber is formed by a cage compound in which a dicarbonyl guest molecule is encapsulated by two bowl-shaped aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) molecules through Lewis acid-base interactions (structure of complex with 1,4-dimethylpiperazine-2,5-dione depicted). The carbonyl compound held inside the molecular capsule is effectively protected against the approach of external nucleophiles

  反应室由笼状化合物形成，其中二羰基客体分子通过路易斯酸碱相互作用（两个1,4-二甲基哌嗪-2的配合物的结构）被两个碗形的铝三（2,6-二苯基苯氧基）分子封装。 ，5-二酮）。分子胶囊内部保留的羰基化合物可有效防止外部亲核试剂的进入。另一方面，该室足够大，以允许在温和条件下以高选择性进行狄尔斯-阿尔德环加成反应。