6-(triisopropylsilyl)-5-hexyn-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(triisopropylsilyl)-5-hexyn-2-one
• 英文别名: 6-(triisopropylsilyl)hex-5-yn-2-one；6-Tri(propan-2-yl)silylhex-5-yn-2-one
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: OHWBOJHCHGGKFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 、 丁烯酮 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 三(2-甲氧基苯基)膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到6-(triisopropylsilyl)-5-hexyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的末端炔烃向乙烯基酮的1,4-加成

  摘要：

  在等摩尔量的三（邻甲氧基苯基）膦存在下，金属络合物Rh（acac）（CO）2为炔烃1,4-加成至未取代的乙烯基酮提供了有用的催化剂体系。当在苯中以过量的乙烯基酮在回流下进行转化时，可获得最佳产率。芳基和烷基取代的炔烃均参与该反应。在这些反应条件下，伯醇和烷基氯具有良好的耐受性。与大多数有机金属加成反应不同，该反应还可以在水性溶剂混合物中进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.036

文献信息

• Reductive Decarboxylative Alkynylation of <i>N</i> ‐Hydroxyphthalimide Esters with Bromoalkynes
  作者：Liangbin Huang、Astrid M. Olivares、Daniel J. Weix

  DOI：10.1002/anie.201706781

  日期：2017.9.18

  A new method for the synthesis of terminal and internal alkynes from the nickel‐catalyzed decarboxylative coupling of N‐hydroxyphthalimide esters and bromoalkynes is presented. This reductive cross‐electrophile coupling is the first to use a C(sp)−X electrophile, and appears to proceed via an alkynylnickel intermediate. The internal alkyne products are obtained in yields of 41–95 % without the need

  提出了一种通过镍催化 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和溴代炔的脱羧偶联合成末端和内部炔烃的新方法。这种还原性交叉亲电试剂偶联首次使用 C(sp)−X 亲电试剂，并且似乎是通过炔基镍中间体进行的。无需光催化剂、光或强氧化剂即可获得内部炔烃产物，收率为 41-95%。该反应显示出广泛的羧酸和炔烃偶联伙伴，并且可以耐受一系列官能团，包括氨基甲酸酯NH、卤素、腈、烯烃、酮和酯部分。机理研究表明，该过程不涉及炔基锰试剂，而是通过镍介导的键形成进行。
• Palladium-Catalyzed Conjugate Addition of Terminal Alkynes to Enones
  作者：Lara Villarino、Rebeca García-Fandiño、Fernando López、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ol300988n

  日期：2012.6.15

  A practical protocol for the hydroalkynylation of enones using Pd catalysis is reported. The reaction proceeds efficiently with a variety of alkynes as well as with several cyclic and acyclic enones, providing synthetically relevant β-alkynyl ketones in good to excellent yields.

  报导了使用Pd催化烯酮加氢烷基化的实用方案。该反应可与多种炔烃以及几种环状和无环烯酮有效地进行，从而以良好至极佳的产率提供合成上相关的β-炔基酮。
• A Rhodium-Catalyzed Tandem Alkyne Dimerization/ 1,4-Addition Reaction
  作者：Ronald V. Lerum、Christopher M. Russo、Jocellie E. Marquez、John D. Chisholm

  DOI：10.1002/adsc.201300743

  日期：2013.11.25

  AbstractA convenient three‐component coupling reaction for the construction of conjugated enynes using rhodium catalysis is reported. Dimerization of a monosubstituted alkyne followed by trapping of the vinyl metal intermediate with an electron‐deficient alkene, such as methyl vinyl ketone, provided moderate to good yields of these enynes. The use of the hindered electron‐rich tris(ortho‐tolyl)phosphine as a ligand for the rhodium catalyst provided the best conversions to these complex products.magnified image