3-oxocyclohex-1-enyl dimethyl carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-oxocyclohex-1-enyl dimethyl carbamate
• 英文别名: (3-oxocyclohexen-1-yl) N,N-dimethylcarbamate
• 化学式: C₉H₁₃NO₃
• 分子量: 183.207
• InChiKey: VWYOYISZKXUQJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硼酸酐 、 3-oxocyclohex-1-enyl dimethyl carbamate 在 二氯化双(三环己基膦)镍(II) 、 potassium carbonate 、 三环己基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到5,6-二氢-[1,1’-联苯]-3(4H)-酮
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯基和芳基氨基甲酸酯与芳基硼氧杂环丁烷的高效，实用的Suzuki-Miyaura偶联

  摘要：

  未活化的烯基氨基甲酸酯的Suzuki-Miyaura偶联被描述为构建多取代的烯烃。所开发的方法还适用于杂芳族甚至是富电子的芳族氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol9029534
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 、 二甲氨基甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到3-oxocyclohex-1-enyl dimethyl carbamate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯基和芳基氨基甲酸酯与芳基硼氧杂环丁烷的高效，实用的Suzuki-Miyaura偶联

  摘要：

  未活化的烯基氨基甲酸酯的Suzuki-Miyaura偶联被描述为构建多取代的烯烃。所开发的方法还适用于杂芳族甚至是富电子的芳族氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol9029534

文献信息

• Synthesis of Carbamates by Direct C-H Bond Activation of Formamides
  作者：Balaji D. Barve、Yang-Chang Wu、Mohamed El-Shazly、Da-Wei Chuang、Yu-Ming Chung、Yi-Hong Tsai、Shou-Fang Wu、Michal Korinek、Ying-Chi Du、Chi-Ting Hsieh、Jeh-Jeng Wang、Fang-Rong Chang

  DOI：10.1002/ejoc.201201160

  日期：2012.12

  catalysed oxidative coupling reaction of formamides with β-keto esters and 2-carbonyl-substituted phenols successfully proceeded through direct C–H bond activation of formamides. The corresponding carbamates were formed with high stereoselectivity under mild reaction conditions. This protocol was successfully applied to the synthesis of three novel halogenated carbamates and a carbaryl insecticide derivative

  铜催化甲酰胺与β-酮酯和2-羰基取代酚的氧化偶联反应通过甲酰胺的直接C-H键活化成功进行。在温和的反应条件下以高立体选择性形成相应的氨基甲酸酯。该协议已成功应用于三种新型卤代氨基甲酸酯和甲萘威杀虫剂衍生物的合成。我们的结果建议使用 6.0 当量。TBHP 对于此类反应至关重要。
• Copper-Catalyzed Oxidative CO Coupling by Direct CH Bond Activation of Formamides: Synthesis of Enol Carbamates and 2-Carbonyl-Substituted Phenol Carbamates
  作者：G. Sathish Kumar、C. Uma Maheswari、R. Arun Kumar、M. Lakshmi Kantam、K. Rajender Reddy

  DOI：10.1002/anie.201105020

  日期：2011.12.2

  Formamide CH bond activation has been achieved under oxidative conditions, using a copper catalyst and tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) as the external oxidant (see scheme). This oxidative coupling of a range of dialkyl formamides provides an easy, phosgene‐free route for the selective synthesis of Z‐enol carbamates and 2‐carbonyl‐substituted phenol carbamates in high yields.

  使用铜催化剂和叔丁基氢过氧化物（TBHP）作为外部氧化剂，可以在氧化条件下实现甲酰胺CH键的活化（参见方案）。多种二烷基甲酰胺的这种氧化偶联为高产率地选择性合成Z-烯醇氨基甲酸酯和2-羰基取代的苯甲酸氨基甲酸酯提供了一种简单，无光气的途径。
• Nickel-catalyzed oxidative esterification of formamides with 1,3-dicarbonyl compounds under mild reaction conditions
  作者：Dariush Saberi、Samira Poorsadeghi

  DOI：10.1002/aoc.3855

  日期：2017.12

  Synthesis of enol carbamates was achieved via nickel‐catalyzed oxidative coupling of formamides with 1,3‐dicarbonyl compounds in the presence of tert‐butyl hydroperoxide at 40 °C. Various derivatives of enol carbamates were synthesized by this method in good to excellent yields.

  烯醇氨基甲酸酯的合成是在40°C的叔丁基氢过氧化物存在下，通过甲酰胺与1,3-二羰基化合物的镍催化氧化偶联而实现的。用这种方法合成了烯醇氨基甲酸酯的各种衍生物，收率很好。
• Oxidative coupling of formamides with β-dicarbonyl compounds and the synthesis of 2-aminobenzothiazole using Cu(II)-functionalized Fe3O4 nanoparticles
  作者：Kobra Azizi、Meghdad Karimi、Akbar Heydari

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.110

  日期：2015.2

  carbamates are synthesized in excellent yields (up to 92%) under the optimized reaction conditions. Fe3O4@EDTA–Cu(II) has the advantage of being magnetically recoverable. Also, we have established a highly efficient Fe3O4@EDTA–Cu(II)-catalyzed tandem reaction of 2-iodoanilines with isothiocyanates for the synthesis of 2-aminobenzothiazoles.

  使用叔丁基过氧化氢作为氧化剂，开发了Fe 3 O 4 @ EDTA-Cu（II）纳米颗粒催化甲酰胺与β-二羰基化合物的氧化偶联。通常，在优化的反应条件下，烯醇氨基甲酸酯的合成产率极高（最高可达92％）。Fe 3 O 4 @ EDTA-Cu（II）具有可磁回收的优点。此外，我们已经建立了高效的Fe 3 O 4 @ EDTA-Cu（II）催化2-碘苯胺与异硫氰酸酯的串联反应，用于合成2-氨基苯并噻唑。
• Oxidative Coupling of Dimethylformamide with β-Dicarbonyl Compounds Using γ-Fe2O3@CuO Nanoparticles
  作者：H. Hassani、F. Shaghayeghi Toosi、N. Feizi

  DOI：10.1134/s1070428020090249

  日期：2020.9

  Abstract Maghemite–copper oxide nanocomposite catalyzed oxidative coupling of formamides with β-dicarbonyl compounds in the presence of tert-butyl hydroperoxide as an oxidant to produce the corresponding enol carbamates in excellent yields (up to 92%) under the optimized conditions. The simple preparation and the ability to be recycled and magnetically separated are salient features of this catalytic

  摘要 在叔丁基过氧化氢作为氧化剂的存在下，磁赤铁矿-铜氧化物纳米复合材料催化甲酰胺与β-二羰基化合物的氧化偶联，从而在优化的条件下以优异的收率（最高92％）产生相应的烯醇氨基甲酸酯。简单的制备以及再循环和磁性分离的能力是该催化系统的显着特征。