(R)-2-(3-oxo-1,3-diphenyl-propyl)-malonic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R)-2-(3-oxo-1,3-diphenyl-propyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: (R)-2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonic acid diethyl ester；(R)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]-1,3-diphenylpropanone；(R)-diethyl 2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；diethyl 2-((R)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；diethyl 2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)malonate；diethyl 2-[(1R)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl]propanedioate
• 化学式: C₂₂H₂₄O₅
• 分子量: 368.43
• InChiKey: GUJPBXVQEMZFLL-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基苯乙酮 、 丙二酸二乙酯 在 乙醇 、 scandium triflate 、 C₃₃H₄₄N₄O₄ 作用下， 反应 0.5h， 以95%的产率得到(R)-2-(3-oxo-1,3-diphenyl-propyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  N，N'-二氧化物-Scan（III）配合物催化丙二酸酯衍生物对烯酮的高对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  N，N'-二氧化物-Sc III络合物催化的丙二酸酯衍生物向查尔酮衍生物的高度对映选择性迈克尔加成反应得以开发，该方法可耐受多种底物，中度至优异产率（ee为96-99％）。该反应在EtOH或水中进行得很好，并且仅使用1 mol％的配体L -（（III）配合物作为催化剂，即可以98％ee的高收率将其规模定为克（见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200901157

文献信息

• Asymmetric Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by a Primary β-Amino Acid and Its Lithium Salt
  作者：Masanori Yoshida、Mao Narita、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo201429w

  日期：2011.10.21

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to enones was achieved using a mixed catalyst consisting of a primary β-amino acid, O-TBDPS (S)-β-homoserine, and its lithium salt. Various cyclic and acyclic enones were converted into 1,5-ketoesters in high yields (up to 92%) with high enantioselectivity (up to 97% ee) under mild reaction conditions. Details of synthesis of the catalyst, optimization

  使用由伯β-氨基酸，O - TBDPS（S）-β-高丝氨酸及其锂盐组成的混合催化剂，实现了丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。在温和的反应条件下，各种环状和无环烯酮以高对映选择性（高达97％ee）高收率（高达92％）转化为1,5-酮酸酯。描述了催化剂的合成，迈克尔加成反应的反应条件的优化以及合理的反应机理的细节。
• Asymmetric Michael addition of malonates to enones catalyzed by nanocrystalline MgO
  作者：M. Lakshmi Kantam、Kalluri V.S. Ranganath、Koosam Mahendar、Lakkoju Chakrapani、B.M. Choudary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.108

  日期：2007.10

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to cyclic and acyclic enones has been achieved by using nanocrystalline magnesium oxide at −20 °C.

  通过在-20°C下使用纳米晶状氧化镁，可以实现丙二酸酯向环状和非环状烯酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。
• Highly enantioselective Michael addition of diethyl malonate to chalcones catalyzed by cinchona alkaloids-derivatived bifunctional tertiary amine-thioureas bearing multiple hydrogen-bonding donors
  作者：Yulong Liu、Xie Wang、Xiaoyun Wang、Wei He

  DOI：10.1039/c4ob00203b

  日期：——

  Chalcones are still challenge substrates in Michael reactions, and only limited success has been achieved. This work describes a highly enantioselective Michael addition of diethyl malonate with chalcones catalyzed by cinchona alkaloids-derivatived bifunctional tertiary amine-thioureas bearing multiple hydrogen-bonding donors.

  查耳酮仍然是迈克尔反应中的挑战底物，仅取得了有限的成功。这项工作描述了由金鸡纳生物碱衍生的双官能叔胺-硫脲携带多个氢键供体催化的丙二酸二乙酯与查耳酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。
• A General Organocatalytic Enantioselective Malonate Addition to α,β-Unsaturated Enones
  作者：Veit Wascholowski、Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200800673

  日期：2008.7.7

  A general enantioselective organocatalytic conjugate addition procedure of a variety of malonates to alpha,beta-unsaturated enone systems is presented. The reaction is efficiently catalysed by the pyrrolidinyl tetrazole catalyst 1. Cyclic, acyclic and aromatic enones can be used and the reaction with ethyl malonates 3 b provides the Michael addition products in high yields with good to excellent enantioselectivities

  提出了各种丙二酸酯向α，β-不饱和烯酮体系的一般对映选择性有机催化共轭加成方法。该反应被吡咯烷基四唑催化剂1有效地催化。可以使用环状，无环和芳族烯酮，并且与丙二酸乙酯3b的反应以高收率提供了迈克尔加成产物，具有良好的至优异的对映选择性。由于仅使用1.5当量的丙二酸酯作为试剂，因此该反应易于规模化并且操作实用。此外，丙二酸酯加成产物可通过酶促或氢氧化钠介导的方法容易地单脱羧而不会损失对映体过量。
• Enantioselective Michael Addition Reaction Catalysed by Enantiopure Binuclear Nickel(II) Close‐Ended Helicates
  作者：Eswaran Chinnaraja、Rajendran Arunachalam、Krishanu Samanta、Ramalingam Natarajan、Palani S. Subramanian

  DOI：10.1002/adsc.201901350

  日期：2020.3.4

  The enantiopure Ni(II) helicates [Ni2L1RR.Cl2] (1), [Ni2L1SS.Cl2] (1′), [Ni2L2RR.Cl2] (2), [Ni2L2SS.Cl2] (2′) were synthesized by one‐pot self‐assembly technique from R‐(+)‐ or S‐(−)‐1,1′‐binaphthyl‐2,2′‐diamine, with 4‐methyl‐2,6‐diformyl phenol or 4‐tert‐butyl‐2,6‐diformyl phenol and nickel salts. This binuclear double stranded Ni(II) helicates were characterized by ESI‐MS, IR and single crystal

  的对映体纯的Ni（II）helicates [倪2大号1 RR .CL 2 ]（1），[倪2大号1 SS .CL 2 ]（1' ），[倪2大号2 RR .CL 2 ]（2）， [Ni 2 L 2 SS .Cl 2 ]（2'）是通过一锅自组装技术由R -（+）-或S -（-）-1,1'-联萘-2,2'-合成的二胺，与4-甲基-2,6-二甲酰基苯酚或4-叔丁基-2,6-丁基-二甲酰基苯酚和镍盐。这种双核双链Ni（II）螺旋结构在适用的情况下通过ESI-MS，IR和单晶X射线结构表征。大量的手性研究表明，该络合物在本质上是对映纯的。从配体L 1 RR和L 2 RR到Ni（II）金属中心的手性转移产生了ΔΔ几何手性，而它们的对映体对应物L 1 SS和L 2 SS 这些对映体纯的螺旋产物被用作催化剂，将1,3-二羰基化合物与β-硝基苯乙烯不对称迈克尔加成，以高产率（96-98％）和ee（78-94％）生产硝基烷。