3-(R)-4-methyl-4-nitro-1,3-diphenylpentan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 3-(R)-4-methyl-4-nitro-1,3-diphenylpentan-1-one
• 英文别名: (R)-4-methyl-4-nitro-1,3-diphenylpentan-1-one；4-methyl-4-nitro-1,3-diphenyl-pentan-1-one；(3R)-4-methyl-4-nitro-1,3-diphenylpentan-1-one
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃
• 分子量: 297.354
• InChiKey: VEXAKCOKTKNMLZ-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(R)-4-methyl-4-nitro-1,3-diphenylpentan-1-one 在 溶剂黄146 、 锌 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以95%的产率得到(3R,5R)-2,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过调节相转移催化剂的构象柔性来逆转对映选择性

  摘要：

  朝着完美的不对称催化方向发展：当将二元醇衍生的N螺环季铵盐用作向烷烃及其类似物共轭添加硝基烷烃的相转移催化剂时，观察到了令人感兴趣的对映选择性逆转。已经设计并合成了新型手性催化剂（参见结构）。

  DOI：

  10.1002/anie.200906814
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 N-[3,5-二(三氟甲基)苯基]-N-[(9R)-6-甲氧基-9-二奎宁基]硫脲 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、900.02 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 3-(R)-4-methyl-4-nitro-1,3-diphenylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  查尔酮中硝基烷的高压辅助低负荷不对称有机催化共轭加成† ‡

  摘要：

  施加高压（最高9 kbar）可在室温下相对快速地（1-5小时）和硝基甲烷和2-硝基丙烷的对映体1,4-对映体选择性高的加成反应，同时大大降低了催化剂的负载量（0.2-1摩尔％的基于金鸡纳生物碱的硫脲和方酸酰胺）。在9 kbar下以高收率和对映选择性（高达98％）获得了各种γ-硝基酮，而在大气压下的对照实验中，通常在20 h后仅生成少量（<10％）的产物。

  DOI：

  10.1039/c8ob00561c

文献信息

• Side-Arm Effect of a Methyl α-<scp>d</scp>-Glucopyranoside Based Lariat Ether Catalysts in Asymmetric Syntheses
  作者：Zsolt Rapi、Péter Bakó、László Drahos、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.21214

  日期：2015.1

  Methyl α-d-glucopyranoside based monoaza-15-crown-5 type lariat ethers with different heteroatom-containing side arm attached to the nitrogen of the macrocyclic ring have been synthesized. These compounds were used as chiral phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions, such as Michael additions, Darzens condensation, and epoxidation of chalcone. The side arms of the macrocycles had a significant

  合成了甲基α-d-吡喃葡萄糖苷基单氮杂-15-冠-5型套索醚，其具有不同的含杂原子侧臂连接到大环的氮上。这些化合物在一些不对称反应中用作手性相转移催化剂，例如迈克尔加成、Darzens 缩合和查耳酮的环氧化。大环的侧臂对化学产率和对映选择性有显着影响。将侧臂具有杂原子（O、N 和 S）的套索醚的效果与具有取代基但不含杂原子的类似物的效果进行比较。在迈克尔加成之一中，末端烯丙基也产生了显着的对映选择性（79%对映体过量）。
• Asymmetric C-C Bond Forming Reactions by Chiral Crown Catalysts; Darzens Condensation and Nitroalkane Addition to the Double Bond
  作者：Péter Bakó、Áron Szöllõsy、Petra Bombicz、László Tõke

  DOI：10.1055/s-1997-767

  日期：1997.3

  A new, efficient crown ether 1 anellated to a sugar derivative has been prepared which shows significant asymmetric induction as phase transfer catalyst in the Michael addition of 2-nitropropane to chalcone (60% ee for the S antipode) and in the Darzens condensation of phenacyl chloride and benzaldehyde (64% ee), simultaneously changing the PT process from solid-liquid to liquid-liquid phase.

  一种新型高效的冠醚与糖衍生物结合的产物已被制备出来，它在迈克尔加成反应中作为相转移催化剂对2-硝基丙烷与查尔酮的反应（S对映体的60% ee）以及在达琴斯缩合反应中对苯乙酰氯和苯甲醛的反应（64% ee）表现出显著的不对称诱导作用，同时将相转移过程从固-液相转变为液-液相。
• Synthesis and application in asymmetric synthesis of azacrown ethers derived from D-glucose
  作者：Péter Bakó、Kristóf Vizvárdi、Zoltán Bajor、Kristóf Vizvárdi、László Tõke

  DOI：10.1039/a802098a

  日期：——

  New chiral monoaza-15-crown-5 derivatives and lariat ethers anellated to phenyl β-D-glucoside have been synthesized which show significant asymmetric induction as phase transfer catalysts in the Michael addition of 2-nitropropane to chalcone (84% ee) and in the Darzens condensation of phenacyl chloride with benzaldehyde (74% ee).

  新合成了手性单氮-15-冠-5衍生物和与苯基β-D-葡糖苷环化的套索醚，这些化合物作为相转移催化剂，在迈克尔加成反应中表现出显著的手性诱导作用，如2-硝基丙烷与查尔酮的反应（84% ee），以及达尔茨反应中苯酰氯与苯甲醛的缩合反应（74% ee）。
• Synthesis, extraction ability and application in asymmetric synthesis of azacrown ethers derived from D-glucose
  作者：Péter Bakó、Kristóf Vízvárdi、Suzanne Toppet、Erik Van der Eycken、Georges J. Hoornaert、László Tõke

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00938-7

  日期：1998.12

  A number of new chiral monoaza-15-crown-5 derivatives (4–9) and lariat ethers (10–15) anellated to phenyl-β-D-glucopyranoside have been synthesized. Their extracting ability was measured with alkali metal (Li, Na, K) and ammonium cations. The derivatives show significant asymmetric induction as phase transfer catalysts in the Michael addition of 2-nitropropane to chalcone (82% ee) although in low yield

  合成了许多新的手性单氮杂15冠5衍生物（4-9）和环烷基苯-β-D-吡喃葡萄糖苷的套索状醚（10-15）。用碱金属（Li，Na，K）和铵阳离子测量它们的萃取能力。该衍生物显示出显着的不对称诱导作用，这是尽管将2-硝基丙烷的迈克尔加成到查尔酮中（82％ee），但收率低，并且在苯甲酰氯与苯甲醛的Darzens缩合中（74％ee）显示出明显的不对称诱导。冠醚的氮原子上的取代基对萃取能力和对映选择性均具有重大影响。
• Asymmetric C–C bond forming reactions with chiral crown catalysts derived from d-glucose and d-galactose
  作者：Péter Bakó、Erzsébet Czinege、Tibor Bakó、Mátyás Czugler、László Tőke

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00485-1

  日期：1999.12

  induction as phase transfer catalysts in the Michael addition of 2-nitropropane to chalcone (87% ee), in the Darzens condensation of phenacyl chloride with benzaldehyde (71% ee) and in the self-condensation of phenacyl chloride (64% ee) to give 14. The absolute configurations of (−)-(2R,3S)-epoxy-3-(4-chlorophenyl)-1-phenyl-1-propanone 12 and (−)-4-chloro-(2R,3S)-epoxy-1,3-diphenyl-1-butanone 14 have

  新的手性monoaza-15-crown-5衍生物与甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷2a，2e，2g – i和甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-已合成了吡喃半乳糖苷3a，3e，3i。这些冠醚在2-硝基丙烷的迈克尔加成至查尔酮（87％ee），苯甲酰氯与苯甲醛的Darzens缩合（71％ee）和苯甲酰氯的自缩合中作为相转移催化剂表现出显着的不对称诱导作用（64％ee）给予14。（-）-（2 R， 3 S的绝对构型）-环氧-3-（4-氯苯基）-1-苯基-1-丙酮12和（-）-4-氯-（2 R，3 S）-环氧-1,3-二苯基-1-丁酮14具有也由X射线衍射确定。