methyl 4-chloro-2-diazo-3-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-chloro-2-diazo-3-oxobutanoate
• 英文别名: Methyl 4-chloro-2-diazo-3-oxobutanoate
• 化学式: C₅H₅ClN₂O₃
• 分子量: 176.559
• InChiKey: WKCOUUVNTPOESK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-chloro-2-diazo-3-oxobutanoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到methyl 4-chloro-2-diazo-3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮酯的立体选择性生物还原

  摘要：

  由于重氮官能团的可调反应性及其与生命系统的相容性，重氮化合物是化学合成和生物学中的通用试剂。近年来为探索它们的可及性和合成潜力做出了很多努力；然而，它们通过立体选择性酶促不对称合成制备的文献几乎没有报道。醇脱氢酶（ADH，也称为酮还原酶，KRED）是强大的氧化还原酶，能够以高度立体选择性的方式还原羰基化合物。在此，我们开发了 9 种 α-重氮-β-酮酯的合成和随后的生物还原，以提供具有光学活性的 α-重氮-β-羟基酯，在化学合成中具有作为手性构件的潜在应用。所以，在酮基（N3CH2、ClCH2、BrCH2、CH3OCH2、NCSCH2、CH3和Ph）的相邻位置和酯官能团的烷氧基部分具有不同取代模式的前手性α-重氮-β-酮酯的合成（ Me、Et 和 Bn) 通过重氮转移反应生成相应的 β-酮酯，产率良好至极好（81-96%）。在用硼氢化钠对 α-重氮-β-酮酯进行化学还原并开发出可靠的分析条

  DOI：

  10.3390/molecules25040931
• 作为产物：
  描述：

  4-氯乙酰乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 叔丁胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 4-chloro-2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮酯的立体选择性生物还原

  摘要：

  由于重氮官能团的可调反应性及其与生命系统的相容性，重氮化合物是化学合成和生物学中的通用试剂。近年来为探索它们的可及性和合成潜力做出了很多努力；然而，它们通过立体选择性酶促不对称合成制备的文献几乎没有报道。醇脱氢酶（ADH，也称为酮还原酶，KRED）是强大的氧化还原酶，能够以高度立体选择性的方式还原羰基化合物。在此，我们开发了 9 种 α-重氮-β-酮酯的合成和随后的生物还原，以提供具有光学活性的 α-重氮-β-羟基酯，在化学合成中具有作为手性构件的潜在应用。所以，在酮基（N3CH2、ClCH2、BrCH2、CH3OCH2、NCSCH2、CH3和Ph）的相邻位置和酯官能团的烷氧基部分具有不同取代模式的前手性α-重氮-β-酮酯的合成（ Me、Et 和 Bn) 通过重氮转移反应生成相应的 β-酮酯，产率良好至极好（81-96%）。在用硼氢化钠对 α-重氮-β-酮酯进行化学还原并开发出可靠的分析条

  DOI：

  10.3390/molecules25040931

文献信息

• Synthesis of functionalised oxazoles and bis-oxazoles 1
  作者：Mark C. Bagley、Richard T. Buck、S. Lucy Hind、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/a704093h

  日期：——

  A new method for the synthesis of oxazoles, and in particular chiral non-racemic oxazoles derived from amino acids, has been developed. Thus, rhodium(II) catalysed reaction of diazocarbonyl compounds 6 and 11 in the presence of amides 8 and 10 results in regioselective insertion of the carbenoid into the amide N–H bond with formation of the β-carbonyl amides 9 and 12. Cyclodehydration of amides 9 and 12 using triphenylphosphine–iodine–triethylamine gives functionalised oxazoles 7 and 13. The oxazoles 13c and 13f were converted into the bis-oxazoles 17a and 17b by a second rhodium(II) catalysed regioselective N–H insertion reaction on the amides 15, followed by cyclodehydration.

  开发了一种合成恶唑（特别是从氨基酸衍生的非外消旋手性恶唑）的新方法。因此，在酰胺8和10存在下，钌(II)催化的重氮羰基化合物6和11的反应导致卡宾类似物区域选择性地插入酰胺N-H键，形成β-羰基酰胺9和12。使用三苯基膦-碘-三乙胺对酰胺9和12进行环脱水反应，得到功能化的恶唑7和13。恶唑13c和13f通过在酰胺15上进行第二次钌(II)催化的区域选择性N-H插入反应，然后进行环脱水反应，被转化为双恶唑17a和17b。
• Rhodium Carbene Routes to Oxazoles and Thiazoles. Catalyst Effects in the Synthesis of Oxazole and Thiazole Carboxylates, Phosphonates, and Sulfones
  作者：Baolu Shi、Alexander J. Blake、William Lewis、Ian B. Campbell、Brian D. Judkins、Christopher J. Moody

  DOI：10.1021/jo902256r

  日期：2010.1.1

  Dirhodium tetraacetate catalyzed reaction of α-diazo-β-keto-carboxylates and -phosphonates with arenecarboxamides gives 2-aryloxazole-4-carboxylates and 4-phosphonates by carbene N−H insertion and cyclodehydration. In stark contrast, dirhodium tetrakis(heptafluorobutyramide) catalysis results in a dramatic change of regioselectivity to give oxazole-5-carboxylates and 5-phosphonates. α-Diazo-β-ketosulfones

  四乙酸二丁酯催化α-重氮-β-酮基羧酸酯和-膦酸酯与芳烃酰胺的反应，通过卡宾NH插入和环脱水作用，制得2-芳基恶唑-4-羧酸酯和4-膦酸酯。与之形成鲜明对比的是，四（七氟丁酰胺）四氢吡啶鎓催化作用会导致区域选择性的显着变化，从而产生5-羧酸恶唑酯和5-膦酸酯。α-重氮-β-酮砜的行为相似，在四（七氟丁酰胺）四氢吡啶鎓与羧酰胺的催化反应下生成5-磺酰基恶唑。硫代羧酰胺的类似反应得到相应的噻唑-5-羧酸盐，-膦酸酯和-砜。
• Synthesis of Indazolo[2,1-a]Cinnolines via Rhodium (III)-Catalyzed C–H activation/annulation under mild conditions
  作者：Wei Hou、Huan Xiong、Ruisong Bai、Zaozao Xiao、Lin Su、Bengfang Helen Ruan、Hongtao Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.021

  日期：2019.7

  A simple, robust and efficient Rh(III)-catalyzed synthesis of novel 12H-indazolo[2,1-a]cinnolin-12-ones has been developed via tandem C–H activation/annulation of 2-phenylindazolones with diazo compounds by using less developed secondary amine as an intrinsic directing group. Notably, a series of nondiscriminating conditions were obtained with excellent test yield. Also, this reaction is highly regioselective

  通过串联重活化2-苯基吲唑酮与重氮化合物的CH-H活化/环化反应，已开发出一种简单，可靠且有效的Rh（III）催化合成新型12H-吲唑并[2,1- a ] cinnolin -12-ones。较不发达的仲胺作为内在的指导基团。值得注意的是，以优异的测试产率获得了一系列非歧视条件。同样，该反应在区域范围很广的情况下具有很高的区域选择性，给电子基团和吸电子基团在非常温和的条件下（室温至40°C）都能获得令人满意的产率。它具有可扩展性，与空气和H 2 O兼容，唯一的副产物是N 2和H 2O.此外，合成产物代表一类新的荧光团，并且已经进行了它们的初始光谱表征。