((4R,5S)-5-((S)-1-hydroxyallyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((4R,5S)-5-((S)-1-hydroxyallyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl pivalate
• 英文别名: [(4R,5S)-5-[(1S)-1-hydroxyprop-2-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₄H₂₄O₅
• 分子量: 272.342
• InChiKey: XWIBDBPVLRGICZ-AXFHLTTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4R,5S)-5-((S)-1-hydroxyallyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl pivalate 在 吡啶 、 2,3,5-三甲基吡啶 、 二乙基异丙基胺 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 (S)-1-[(4S,5R)-5-((Z)-(R)-1-Methoxymethoxy-3-methoxymethoxymethyl-2-methyl-penta-2,4-dienyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  十氢化萘的不对称合成的系链控制环加成反应：在乙腈溶剂中的选择性增加。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了顺式-异亚丙基缩醛链控制基团有利于通过分子内Diels-Alder反应不对称合成取代的十氢化萘的有益作用。与反式丙酮化物相比，这些情况在较温和的条件下进行，以从内过渡态得到顺式融合的加合物。异常的乙腈溶剂效应对非对映选择性产生了巨大影响。该策略导致了多种天然产物的手性非外消旋双环[4.4.0]癸烷核心。

  DOI：

  10.1021/ol0062042
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 ((4R,5S)-5-((S)-1-hydroxyallyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-pericosine B and (+)-pericosine C and their enantiomers by using the Baylis–Hillman reaction and ring-closing metathesis as key steps

  摘要：

  A simple and divergent route for the total synthesis of pericosine B and pericosine C and their enantiomers from D-ribose by using the Baylis-Hillman reaction and ring-closing metathesis reactions as key steps has been described. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.10.135

文献信息

• Total synthesis of (+)-pericosine B and (+)-pericosine C and their enantiomers by using the Baylis–Hillman reaction and ring-closing metathesis as key steps
  作者：Y. Suman Reddy、P. Kadigachalam、Ranjan K. Basak、A.P. John Pal、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.135

  日期：2012.1

  A simple and divergent route for the total synthesis of pericosine B and pericosine C and their enantiomers from D-ribose by using the Baylis-Hillman reaction and ring-closing metathesis reactions as key steps has been described. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Tether-Controlled Cycloadditions for the Asymmetric Synthesis of Decalins:  Increased Selectivity in Acetonitrile Solvent
  作者：Alex Melekhov、Pat Forgione、Stéphanie Legoupy、Alex G. Fallis

  DOI：10.1021/ol0062042

  日期：2000.9.1

  influence of cis-isopropylidene acetal tether control groups, to facilitate the asymmetric synthesis of substituted decalins by intramolecular Diels-Alder reactions, is described. Compared to trans-acetonides, these cases proceed under milder conditions to afford the cis-fused adducts from an endo transition state. An unusual acetonitrile solvent effect exerts a dramatic influence on the diastereoselectivity

  [反应：见正文]描述了顺式-异亚丙基缩醛链控制基团有利于通过分子内Diels-Alder反应不对称合成取代的十氢化萘的有益作用。与反式丙酮化物相比，这些情况在较温和的条件下进行，以从内过渡态得到顺式融合的加合物。异常的乙腈溶剂效应对非对映选择性产生了巨大影响。该策略导致了多种天然产物的手性非外消旋双环[4.4.0]癸烷核心。