2-methylene-5-hexenal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylene-5-hexenal
• 英文别名: 2-methylenehex-5-enal；2-Methylidenehex-5-enal
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: HOGUOJJIIYZQRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-5-hexenal 、 alpha- 溴苯乙烯 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以49%的产率得到4-methylene-2-phenyl-1,7-octadien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用闭环复分解/异芳香化方法合成取代酚。

  摘要：

  产生4-亚甲基-1,7-辛二烯-3-酮2的闭环烯烃复分解（RCM），然后将6-亚甲基-2-环己烯酮3的碳-碳双键从外向内异构化4.该方法的应用证明，RCM / Mizoroki-Heck反应为2对合成在邻苄基位置上具有附加取代基的酚也有效。

  DOI：

  10.1002/chem.200800943
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯醛 、 n,n-二甲基亚甲基碘化胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以45%的产率得到2-methylene-5-hexenal
  参考文献：
  名称：

  串联Diels-Alder反应/环扩展形成的形式对映选择性[4 + 3]环加成反应

  摘要：

  环戊二烯和不饱和醛之间的串联Diels–Alder反应/环扩环是合成双环[3.2.1]辛烯酮（一种[4 + 3]环加成反应的正式产物）的高度立体选择性过程。当在手性路易斯酸催化剂14存在下进行初始环加成反应时，分两步获得双环[3.2.1]辛烯酮，产率为72-85％，ee高达96％，de大于98％。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600363

文献信息

• Catalytic Asymmetric Aziridination of α,β‐Unsaturated Aldehydes
  作者：Luca Deiana、Pawel Dziedzic、Gui‐Ling Zhao、Jan Vesely、Ismail Ibrahem、Ramon Rios、Junliang Sun、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.201100042

  日期：2011.7.4

  highly enantioselective one‐pot cascade sequence based on the combination of asymmetric amine and N‐heterocyclic carbene catalysis (AHCC) is also disclosed. This one‐pot three‐component co‐catalytic transformation between α,β‐unsaturated aldehydes, hydroxylamine derivatives, and alcohols gives the corresponding N‐tert‐butoxycarbonyl and N‐carbobenzyloxy‐protected β‐amino acid esters with ee values ranging

  介绍了α，β-不饱和醛高度对映选择性有机催化叠氮化的发展，范围和应用。α，β-不饱和醛的氨基催化叠氮化使β-甲酰基氮丙啶的不对称形成率高达> 19：1 dr和99％  ee。α-单取代的烯醛的氨基催化叠氮化可以高产率和高达99％ee的速率接近末端α-取代-α-甲酰基氮丙啶 。对于双取代的α，β-不饱和醛的有机催化叠氮化，转化具有很高的非对映选择性和对映选择性，并得到几乎对映体纯的β-甲酰基官能化氮丙啶产品（99％  ee）。还公开了基于不对称胺和N-杂环卡宾催化（AHCC）结合的高度对映选择性单锅级联序列。α，β不饱和醛，羟胺衍生物，和醇之间这种一锅三组分共催化转化得到相应的Ñ -叔丁氧羰基和ñ -苄酯基保护的β氨基酸酯与EE值范围从92- 99％。还讨论了所有这些催化转化的机理和立体化学。
• Formal Enantioselective [4+3] Cycloaddition by a Tandem Diels–Alder Reaction/Ring Expansion
  作者：Xing Dai、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/adsc.200600363

  日期：2006.11

  expansion between cyclopentadiene and unsaturated aldehydes is a highly stereoselective process for the synthesis of bicyclo[3.2.1]octenones, the formal products of a [4+3] cycloaddition. When the initial cycloaddition was conducted in the presence of the chiral Lewis acid catalyst 14, the bicyclo[3.2.1]octenones were obtained in two steps in 72–85 % yields with up to 96 % ee and>98 % de.

  环戊二烯和不饱和醛之间的串联Diels–Alder反应/环扩环是合成双环[3.2.1]辛烯酮（一种[4 + 3]环加成反应的正式产物）的高度立体选择性过程。当在手性路易斯酸催化剂14存在下进行初始环加成反应时，分两步获得双环[3.2.1]辛烯酮，产率为72-85％，ee高达96％，de大于98％。
• Synthesis of Substituted Phenols by Using the Ring-Closing Metathesis/Isoaromatization Approach
  作者：Kazuhiro Yoshida、Rintaro Narui、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1002/chem.200800943

  日期：2008.10.29

  Ring-closing olefin metathesis (RCM) of 4-methylene-1,7-octadien-3-ones 2, followed by isomerization of the carbon--carbon double bond of 6-methylene-2-cyclohexenones 3 from exo to endo, produced various phenols 4. As an application of the method, the RCM/Mizoroki-Heck reaction of 2 was proven to be also effective for the synthesis of phenols having an additional substituent at ortho-benzylic position

  产生4-亚甲基-1,7-辛二烯-3-酮2的闭环烯烃复分解（RCM），然后将6-亚甲基-2-环己烯酮3的碳-碳双键从外向内异构化4.该方法的应用证明，RCM / Mizoroki-Heck反应为2对合成在邻苄基位置上具有附加取代基的酚也有效。