trans-(+/-)-ethyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-(+/-)-ethyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)propanoate
• 英文别名: ethyl 2-[(1R,2S,3S)-2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl]propanoate
• 化学式: C₂₁H₂₂O₃
• 分子量: 322.404
• InChiKey: RSVDDWLAHSKOIM-JICJKYNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(+/-)-ethyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)propanoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到2-((1S,2R,3R)-2-Benzoyl-3-phenyl-cyclopropyl)-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  利用源自1，2-二恶英的稳定化的磷化磷和γ-羟基烯酮制备非对映体纯环丙烷的新途径：机理研究和反应范围

  摘要：

  提出了一种新的化学转化方法，用于构建以1,2-二恶英和稳定的磷化铵为主要前体的功能化的环丙烷。通过一系列的机理研究，我们清楚地了解了1、2-二恶英1a-e及其异构体顺/反γ-羟基烯酮（23和21a-e），顺/反半缩醛之间迄今未知的复杂关系。 24a-e和β-酮环氧化物（例如26），以及如何利用这些前体来构建功能多样的环丙烷。此外，提出了几种新的合成上有用的途径来合成这些结构异构体。环丙烷化的关键特征包括：叶立德作为温和的碱，可诱导1,2-二恶英向其异构体顺式γ-羟基烯酮23a-e开环，然后将内酯的迈克尔加成至顺式γ-羟基烯酮23a-e并将内酯的亲电性磷极连接至羟基部分，从而提供中间体1-2lambda（5）-氧杂膦酸酯4并建立观察到的顺式H1和H3之间的立体化学。所得烯醇化物（30a或30b）的环化，三苯膦氧化物的排出以及质子从反应歧管中的转移提供了极好的非对映异构体过量的环丙烷。当从1,

  DOI：

  10.1021/jo0002240
• 作为产物：
  描述：

  3,6-diphenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine 、 乙氧甲酰基亚乙基三苯基 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52%的产率得到1,2-联苯甲酰乙烷
  参考文献：
  名称：

  New synthetic methodology utilising 1,2-dioxines and stabilised phosphorus ylides: a highly diastereoselective cyclopropanation reaction

  摘要：

  本文介绍了一种从取代的 1,2-二恶烷 1a-c 和稳定的磷酰化物 2a-e 合成非对映异构纯环丙烷的新方法。

  DOI：

  10.1039/a707360g

文献信息

• Mechanistic Investigations on the Reaction between 1,2-Dioxines and Bulky Stabilized Phosphorus Ylides:  An Efficient Route to Closely Related Cyclopropane Stereoisomers
  作者：Thomas D. Avery、Gary Fallon、Ben W. Greatrex、Simon M. Pyke、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo001599o

  日期：2001.11.1

  Importantly, enolate quenching of the intermediate 1-2lambda(5)-oxaphospholanes 4 prior to collapse results in an equilibrium mixture of intermediates 10 and 11 which have been fully characterized, and their formation is primarily a result of the steric bulk of the stabilized ester ylide. These intermediates (10/11) then collapse further and result in formation of the observed closely related cyclopropyl

  庞大的稳定化的亚烷基（2a-d）与一系列1,2-二恶英（1a-d）反应，从而以优异的收率和非对映异构体过量提供了各种官能化的环丙烷7。这与使用非块状酯基化物导致完全不同的环丙基系列的情况形成鲜明对比。通过隔离，光谱，温度，氘和加合效应研究的结合，可以提出由第二种途径形成环丙烷的机理。重要的是，中间体1-2lambda（5）-草酰膦4发生塌陷前的烯醇淬灭导致中间体10和11的平衡混合物得到充分表征，它们的形成主要是由于稳定酯的空间体积ylide。然后，这些中间体（10/11）进一步塌陷，导致形成观察到的密切相关的环丙基立体异构体7和8。此外，向这些反应中添加LiBr可以控制两个可能的环丙烷化途径中的哪一个占主导。最后，提出了最佳方案，这些方案证明了这种新的环丙烷化方法在密切相关的环丙基立体异构体的制备中的潜力。