邻氯α-甲基氧化 | 42432-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 邻氯α-甲基氧化
• 中文别名: 邻氯α-甲基氧化
• 英文名称: 2-(2-chlorophenyl)-2-methyloxirane
• CAS: 42432-43-9
• 化学式: C₉H₉ClO
• 分子量: 168.623
• InChiKey: SZJKFEBRSVOESK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124 °C(Press: 28 Torr)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化碳 、 邻氯α-甲基氧化 在 Ni(cyclam)⁽²⁺⁾*2BF₄^(1-) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 7.0h， 以48%的产率得到3-hydroxymethyl-3-methyl-phthalide
  参考文献：
  名称：

  Electrosynthesis of Benzolactones by Nickel-Catalyzed Carboxylation of Epoxide-Functionalized Aromatic Halides

  摘要：

  根据底物性质和催化体系的不同，电化学镍催化二氧化碳掺入 2-卤代环氧化物的化学选择性地产生了不同的羧化产物。末端环氧化物衍生物能以良好的收率生成环状碳酸盐，而二取代环氧化物则首先通过碳-卤键羧化反应，然后再进行环氧化物开环反应。以环己胺为配体可选择性地生成五元环苯甲内酯，而使用 2,2′-联吡啶则可获得六元环异香豆素衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6486
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯乙酮 、 二溴甲烷 在 methyllithium lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.03h， 以68%的产率得到邻氯α-甲基氧化
  参考文献：
  名称：

  使用原位生成的溴甲基锂连续不断地从酮中连续合成末端环氧化物。

  摘要：

  已经开发了从酮直接制备环氧化物的可扩展程序。该方法基于在连续流反应器中从廉价的CH2Br2和MeLi中精心控制的（溴甲基）锂（LiCH2Br）生成。该反应对多种底物（包括α-氯酮）表现出出色的选择性，这些底物通常在经典的Corey-Chaykovsky条件下失效。这一优势已被用于开发一种新的药物氟康唑的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04072

文献信息

• Efficient Catalytic Corey–Chaykovsky Reactions Involving Ketone Substrates
  作者：Sarah A. Kavanagh、Alessandro Piccinini、Stephen J. Connon

  DOI：10.1002/adsc.201000255

  日期：2010.10.9

  demonstrated for the first time that a sulfide catalyst, utilised at 20 mol% loading, can promote methylene transfer to ketones in the presence of methyl triflate and an organic base. This metal-free methodology is of broad scope – both aliphatic and aromatic ketones (including trifluoromethyl ketones) can be converted to synthetically useful terminal epoxides in excellent yields at room temperature.

  首次证明，在三氟甲磺酸甲酯和有机碱的存在下，以20摩尔％的载量使用的硫化物催化剂可促进亚甲基向酮的转移。这种无金属的方法具有广泛的应用范围-脂肪族和芳香族酮（包括三氟甲基酮）都可以在室温下以优异的产率转化为合成有用的末端环氧化物。
• Copper-Catalyzed Oxirane-Opening Reaction with Aryl Iodides and Se Powder
  作者：Lin Min、Ge Wu、Miaochang Liu、Wenxia Gao、Jinchang Ding、Jiuxi Chen、Xiaobo Huang、Huayue Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01274

  日期：2016.9.2

  Se powder as the selenating reagent, the copper-catalyzed double C–Se cross-coupling of aryl iodides, epoxides, and elemental selenium has been developed. This strategy provides a straightforward approach to the synthesis of β-hydroxy phenylselenides with excellent regioselectivity of the ring opening reaction. This process proceeds in generally good yields and is compatible with a broad range of functional

  使用硒粉作为硒化剂，已开发出铜催化的芳基碘化物，环氧化物和元素硒的双C-Se交叉偶联。该策略为开环反应的区域选择性优异的β-羟基苯基硒化物的合成提供了一种直接的方法。该方法通常以良好的收率进行，并且与多种官能团相容。
• Microwave-Assisted Synthesis of N-<i>sec</i>- and N-<i>tert</i>-Alkylated Indoles
  作者：Hartmut Schirok

  DOI：10.1055/s-2008-1067005

  日期：2008.5

  A synthesis of N-substituted indoles by means of an epoxide-opening, nucleophilic aromatic substitution, and dehydration sequence is reported, which is capable of generating even N-tert alkyl substituted derivatives.

  报道了一种合成N取代吲哚的方法，该方法通过环氧化物开环、亲核芳香取代和脱水反应的顺序进行，可以生成甚至是N-叔烷基取代的衍生物。