ethyl 3-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Ethyl (2-phenylbenzoyl)acetate；ethyl 3-oxo-3-(2-phenylphenyl)propanoate
• 化学式: C₁₇H₁₆O₃
• 分子量: 268.312
• InChiKey: ICVPIMBNKIXKHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95 %的产率得到10-羟基菲-9-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  TEMPO 介导的间断 6π 光环化邻位联芳基连接的 1,3-二羰基化合物生成 10-菲醇

  摘要：

  在本文中，我们提出了一个光诱导催化剂、无卤素和无碱 TEMPO 介导的间断 6π-光环化/脱氢芳构化邻位联芳基连接的 1,3-二羰基化合物用于制备 10-菲酚的示例。该反应涉及通过 1,3-二羰基化合物的 1,2-双自由基进行快速光环加成，然后使用 TEMPO 作为市售氧化剂而不是被 TEMPO 捕获以形成烷氧基胺产物，随后对 1,4-双自由基中间体进行脱氢芳构化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01316
• 作为产物：
  描述：

  2'-溴苯乙酮 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 3-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  光致氧化还原/钴催化的菲骨架上具有氢演化的C（sp 3）-H键官能化

  摘要：

  实现了在外部无氧化剂条件下通过C（sp 3）–H官能化合成菲骨架的光氧化还原策略的第一个例子。这种转化依赖于1,3-二羰基部分的酮-烯醇互变异构现象，即具有较低氧化电位的1,3-二羰基衍生物的烯醇形式可以通过激发的cri啶光催化剂活化。从底物上除去的电子和质子立即被钴肟催化剂捕获，从而以高至优异的产率专门提供了用于高度取代的10-菲基酚的-羰基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03665
• 作为试剂：
  描述：

  1-(4-甲基苯基)-1H-吡咯-2,5-二酮 在 Co(dmgH)(dmgH₂)Cl₂ 、 ethyl 3-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到1-(4-甲基苯基)吡咯烷-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  光致氧化还原/钴催化的菲骨架上具有氢演化的C（sp 3）-H键官能化

  摘要：

  实现了在外部无氧化剂条件下通过C（sp 3）–H官能化合成菲骨架的光氧化还原策略的第一个例子。这种转化依赖于1,3-二羰基部分的酮-烯醇互变异构现象，即具有较低氧化电位的1,3-二羰基衍生物的烯醇形式可以通过激发的cri啶光催化剂活化。从底物上除去的电子和质子立即被钴肟催化剂捕获，从而以高至优异的产率专门提供了用于高度取代的10-菲基酚的-羰基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03665

文献信息

• Improved synthesis of sterically encumbered heteroaromatic biaryls from aromatic β-keto esters
  作者：Brandon R. Rosen、Ehesan Ul Sharif、Dillon H. Miles、Nicholas S. Chan、Manmohan R. Leleti、Jay P. Powers

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151855

  日期：2020.5

  A protocol for the synthesis of hindered 4-aryl 2-aminopyrimidines from β–keto esters is described. The process employs trifluoroethanol as an essential additive to promote the guanidine condensation reaction, enabling the synthesis of 25 aryl- and heteroaryl substituted aminopyrimidines in good yields and high purities with no column chromatography. The conditions described herein are readily scalable

  描述了由β-酮酸酯合成受阻4-芳基2-氨基嘧啶的方法。该方法采用三氟乙醇作为促进胍缩合反应的必要添加剂，无需柱色谱法即可以高收率和高纯度合成25个芳基和杂芳基取代的氨基嘧啶。本文所述的条件易于扩展，并且已用于临床A 2a / A 2b R拮抗剂AB928的大规模合成。
• <i>N</i>-Bromosuccinimide-Induced C–H Bond Functionalization: An Intramolecular Cycloaromatization of Electron Withdrawing Group Substituted 1-Biphenyl-2-ylethanone for the Synthesis of 10-Phenanthrenol
  作者：Ya-Ting Jiang、Zhen-Zhen Yu、Ya-Kai Zhang、Bin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01160

  日期：2018.7.6

  intramolecular cycloaromatization for the synthesis of 10-phenanthrenols from electron-withdrawing group substituted 1-biphenyl-2-ylethanones is described. The in situ generated bromide was designed to act as an initiator for the radical C–H bond activation. An oxidative cross-dehydrogenative coupling reaction of a highly active C–H bond with an inert C–H bond readily occurs under mild conditions without

  描述了NBS诱导的分子内环芳环化，该环化是从吸电子基团取代的1-联苯-2-丙酮酮合成10-菲咯啉。原位生成的溴化物被设计成可作为自由基C–H键活化的引发剂。高活性CH键与惰性CH键的氧化交叉脱氢偶联反应在温和条件下很容易发生，不需要过渡金属或强氧化剂。
• Rhodium-catalyzed cyclization of acceptor-substituted biphenyl α-diazoketones: a study of the substitution effect on chemoselectivity
  作者：Kuo-Hsin Chen、Yi-Jung Chiang、Jia-Liang Zhu

  DOI：10.1039/c8ob01489b

  日期：——

  rhodium(II)-catalyzed intramolecular cyclization. Among which, the α-acetyl, carboxylate and cyano substituted substrates show markedly different selectivity between aromatic substitution and aromatic cycloaddition processes, affording phenanthrol and/or benz[α]azulenone products in varying ratios. The selectivity is mainly directed by α-substitutions, and is also possibly influenced by the substituents

  研究了重氮碳上一系列含有各种吸电子基团（EWG = COCH 3，CN，CO 2 Et，COPh，SO 2 CH 3，SO 2 Ph）的联苯α-二氮酮用于铑（II）催化的分子内环化。其中，α-乙酰基，羧酸酯和氰基取代的底物在芳族取代和芳族环加成过程之间显示出明显不同的选择性，从而提供了菲咯啉和/或苯并[ α]] azulenone产品的比例不同。选择性主要由α-取代控制，也可能受联苯环上的取代基影响。此外，对于α-苯甲酰基和磺酰基取代的底物，观察到对于环加成的芳族取代具有高化学选择性。但是除了菲咯啉之外，这些反应还产生芳族酮和/或1,2-二酮，这是从重氮前体中获得的空前产物。报告中给出了机械原理。
• 一种多取代10-羟基菲及其衍生物及其合成方 法
  申请人：南开大学

  公开号：CN109020814B

  公开（公告）日：2021-06-29

  本发明提供了一种多取代10‑羟基菲及其衍生物及其合成方法，该方法包括：将式(1)化合物在溴催化剂、添加剂、过氧化物和有机溶剂的作用下制得式(2)化合物，其反应通式如下：其中，R1为氢、卤素、芳基、烷基或烷氧基，其结合位置为3位或4位或5位或6位；R2为氢、卤素、芳基、烷基、烷氧基或酯基，其结合位置为2’位或3’位或4’位或5’位或6’位；EWG为氰基、甲氧代甲酰基、乙氧代甲酰基或N‑苯基甲酰胺基。本发明方法的合成路线短、起始原料简单、反应条件温和、催化剂价廉无污染，底物范围广，产物易分离。
• Access to 10‐Phenanthrenols <i>via</i> Electrochemical C−H/C−H Arylation
  作者：Ruhuai Mei、Chenrui Yang、Feng Xiong、Meihua Mao、Hongmei Li、Junmei Sun、Liang Zou、Wenbo Ma、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/adsc.202001431

  日期：2021.2.16

  for the synthesis of 10‐phenanthrenol from 1‐biphenyl‐2‐ylethanone bearing an electron‐withdrawing group through metal‐ and oxidant‐free C−H/C−H arylation has been established. The electrochemical intramolecular cycloaromatization avoids the use of excess amounts of chemical oxidizing agents, and provides concise and regio‐selective access to a variety of valuable 10‐phenanthrenol derivatives.

  已经建立了通过无金属和无氧化剂的CH / CH芳基化反应从带有电子吸收基团的1-联苯基-2-yethanone合成10-蒽酚的规程。电化学分子内环芳构化避免了使用过量的化学氧化剂，并提供了对各种有价值的10-菲咯啉衍生物的简洁和区域选择性的通路。