(1S,2S,3S)-(2-hydroxy-1,3-dimethyl-4-oxohexyl)carbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,3S)-(2-hydroxy-1,3-dimethyl-4-oxohexyl)carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-[(2S,3S,4S)-3-hydroxy-4-methyl-5-oxoheptan-2-yl]carbamate
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₄
• 分子量: 259.346
• InChiKey: YSUSHIVYYMRQSR-YWVKMMECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 、 Boc-L-丙氨醛 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 三(2-呋喃基)膦 、 氢气 、 lithium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以92%的产率得到(1S,2S,3S)-(2-hydroxy-1,3-dimethyl-4-oxohexyl)carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑催化氢介导的还原性羟醛加成到 α-氨基醛的不对称诱导：通过分子内氢键选择性形成合成立体三联体

  摘要：

  在环境温度和压力下，在 N-Boc-α-氨基醛 3a-8a 的存在下，铑催化的甲基乙烯基酮和乙基乙烯基酮氢化导致还原性 CC 偶联，分别提供醛醇加合物 3b-8b 和 3c-8c，其中包含立体三联体，体现了高水平的合成羟醛选择性，伴随着高水平的抗 Felkin-Anh 控制。集体数据与催化机制一致，涉及通过 Zimmerman-Traxler 型过渡结构将 Z(O)-铑烯醇化物添加到分子内氢键螯合物的空间位阻较少的醛 pi 面。立体化学分配由 5b-O-3,5-二硝基苯甲酸酯、iso-5b、N-Me-iso-5b-O-3,5-二硝基苯甲酸酯和 7b 的单晶 X 射线衍射分析支持。HPLC分析表明，立体化学不稳定的α-氨基醛的光学纯度在氢介导的羟醛偶联条件下完全保持。分子内氢键的缺失，如在 N-甲基-N-Boc-1-亮氨酸 N-Me-5a 的情况下，反转立体选择性以提供 Felkin-Anh

  DOI：

  10.1021/ja066198q

文献信息

• Asymmetric Induction in Hydrogen-Mediated Reductive Aldol Additions to α-Amino Aldehydes Catalyzed by Rhodium:  Selective Formation of <i>syn</i>-Stereotriads Directed by Intramolecular Hydrogen-Bonding
  作者：Cheol-Kyu Jung、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja066198q

  日期：2006.12.1

  Deletion of the intramolecular hydrogen bond, as in the case of N-methyl-N-Boc-l-leucinal N-Me-5a, inverts stereoselectivity to furnish the Felkin-Anh product N-Me-iso-5b in 17% yield. Additionally, reactions performed in the presence of tert-amyl alcohol (10 equiv) exhibit markedly lower levels of anti-Felkin-Anh control (7:1 versus > or = 20:1). The collective studies suggest that intramolecular hydrogen

  在环境温度和压力下，在 N-Boc-α-氨基醛 3a-8a 的存在下，铑催化的甲基乙烯基酮和乙基乙烯基酮氢化导致还原性 CC 偶联，分别提供醛醇加合物 3b-8b 和 3c-8c，其中包含立体三联体，体现了高水平的合成羟醛选择性，伴随着高水平的抗 Felkin-Anh 控制。集体数据与催化机制一致，涉及通过 Zimmerman-Traxler 型过渡结构将 Z(O)-铑烯醇化物添加到分子内氢键螯合物的空间位阻较少的醛 pi 面。立体化学分配由 5b-O-3,5-二硝基苯甲酸酯、iso-5b、N-Me-iso-5b-O-3,5-二硝基苯甲酸酯和 7b 的单晶 X 射线衍射分析支持。HPLC分析表明，立体化学不稳定的α-氨基醛的光学纯度在氢介导的羟醛偶联条件下完全保持。分子内氢键的缺失，如在 N-甲基-N-Boc-1-亮氨酸 N-Me-5a 的情况下，反转立体选择性以提供 Felkin-Anh