7-phenyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 7-phenyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: (1S,6R)-7-phenyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane
• 化学式: C₁₂H₁₅N
• 分子量: 173.258
• InChiKey: QWUZJCSXYMFBMH-FUNVUKJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯胺 、 7-phenyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane 在 titanium(IV) tetrabutoxide 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到(1S,2S)-N-(3,4-dimethoxyphenyl)-N'-phenylcyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  The Ti-BINOLate-catalyzed, enantioselective ring-opening of meso-aziridines with amines

  摘要：

  开发了由钛-BINOLate催化的高对映选择性meso-氮杂环的开环反应，该反应通常能以良好的产率和优异的对映选择性生成trans-1,2-二胺。N-芳基氮杂环与5-或6-成员碳环相连，是此过程的最佳底物之一，产物的对映体过量可达>99%。该手性催化剂可通过市售组分原位简便制备，无需繁琐的配体合成。对催化剂组成的结构研究显示，其活性钛复合物具有低聚合结构。

  DOI：

  10.1039/c3ob40222c
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮环己基醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 copper diacetate 、 肉豆蔻酸 、 三苯基膦 作用下， 以 various solvents 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 7-phenyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  N-Arylation of Aziridines

  摘要：

  A range of N-arylaziridines were prepared by the palladium or copper catalyzed amination reaction between N-H aziridines and aryl bromides or arylboronic acids. These results showcase the synthetic utility of metal-bound aziridine species in nitrogen transfer processes.

  DOI：

  10.1021/jo020696+

文献信息

• The Development of Scalemic Multidentate Niobium Complexes as Catalysts for the Highly Stereoselective Ring Opening of <i>meso</i>-Epoxides and <i>meso</i>-Aziridines
  作者：Kenzo Arai、Simone Lucarini、Matthew M. Salter、Kentaro Ohta、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0708666

  日期：2007.7.1

  found to be most convenient to conduct the reactions with 10 mol % catalyst loading at 0.16 M, at higher overall concentration the reaction still proceeded efficiently with as little as 0.25 mol % catalyst to give the desired products with no significant reduction in yields or enantioselectivities. In addition, the current catalyst system was also found to mediate the asymmetric ring opening of nonsymmetrical

  基于由铌（V）甲醇盐和（R）-3,3'-双（2-羟基-3-异丙基苄基）-1,1'-联萘-2形成的络合物的新路易斯酸体系的发现和开发,2'-二醇是一种新型四齿 BINOL 衍生物。该系统被证明在使用苯胺作为亲核试剂促进线性和环状中间环氧化物的去对称开环方面非常有效，以良好到优异的产率（高达定量）和优异的产量提供相应的（R，R）抗氨基醇对映选择性（高达 96% ee）。此外，该催化剂体系对环氧化物的 β-碳的空间体积表现出显着的敏感性，在存在更多位阻环氧化物的情况下选择性地促进较小环氧化物的开环。通过使用内消旋 2-丁烯氧化物和另一种脂肪族内消旋环氧化物的混合物进行的一系列竞争反应证实了这种性质，结果是前者，较少阻碍的环氧化物优先反应，化学选择性高达 98%。虽然发现以 0.16 M 的 10 mol% 催化剂负载量进行反应最方便，但在较高的总浓度下，反应仍然有效地进行，只需 0.25 mol%
• Cationic Late-Transition-Metal Complexes Catalyze the Ring Opening of Aziridines with Amines
  作者：Christoph Schneider、Alex Marti、Saravanan Peruncheralathan

  DOI：10.1055/s-0031-1289611

  日期：2012.1

  Cationic palladium and nickel complexes have been found to catalyze the ring-opening of meso-N-aryl aziridines with anilines very efficiently and furnish valuable 1,2-diamines in typically excellent yields. The active catalysts were generated in situ from the corresponding metal dichloride bis(triphenylphosphine) complexes through chloride abstraction with a silver salt. This new protocol is applicable across a broad substrate range with both cyclic as well as acyclic aziridines. In addition, cationic gold-phosphine complexes proved to be highly reactive as well as delivering products in comparable rates and yields.

  阳离子钯和镍配合物已被发现能够非常有效地催化间-N-芳基氮丙啶与苯胺的环开环反应，并生成有价值的1,2-二胺，且产率通常很高。活性催化剂是通过用银盐进行氯化物提取，从相应的金属二氯化物双（三苯基膦）配合物中原位生成的。这种新方法适用于广泛的底物范围，包括环状和非环状氮丙啶。此外，阳离子金-膦配合物被证明具有高反应性，且产率和产率相当。
• Indium(III) chloride-catalyzed thiolysis of meso-aziridines
  作者：Saravanan Peruncheralathan、Michael Henze、Christoph Schneider

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.082

  日期：2007.9

  Indium(III) chloride efficiently catalyzed the thiol addition to meso-aziridines at very low substrate-catalyst ratios giving rise to 1,2-amino sulfides in excellent yields and complete diastereocontrol. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The Ti-BINOLate-catalyzed, enantioselective ring-opening of meso-aziridines with amines
  作者：Saravanan Peruncheralathan、Sandra Aurich、Henrik Teller、Christoph Schneider

  DOI：10.1039/c3ob40222c

  日期：——

  The titanium-BINOLate-catalyzed, highly enantioselective ring-opening reaction of meso-aziridines has been developed which furnishes trans-1,2-diamines in typically good yields and excellent enantioselectivities. N-Aryl aziridines attached to a 5- or 6-membered carbocyclic ring are among the best substrates for this process providing the products in up to >99% ee. The chiral catalyst is easily prepared in situ from commercially available components and does not require any laborious ligand synthesis. Structural investigations into the catalyst composition reveal an oligomeric structure of the active Ti-complex.

  开发了由钛-BINOLate催化的高对映选择性meso-氮杂环的开环反应，该反应通常能以良好的产率和优异的对映选择性生成trans-1,2-二胺。N-芳基氮杂环与5-或6-成员碳环相连，是此过程的最佳底物之一，产物的对映体过量可达>99%。该手性催化剂可通过市售组分原位简便制备，无需繁琐的配体合成。对催化剂组成的结构研究显示，其活性钛复合物具有低聚合结构。
• <i>N</i>-Arylation of Aziridines
  作者：Mikio Sasaki、Shadi Dalili、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/jo020696+

  日期：2003.3.1

  A range of N-arylaziridines were prepared by the palladium or copper catalyzed amination reaction between N-H aziridines and aryl bromides or arylboronic acids. These results showcase the synthetic utility of metal-bound aziridine species in nitrogen transfer processes.