4,5-bis(diethoxyphosphonito)-9,9-dimethylxanthene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4,5-bis(diethoxyphosphonito)-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: 4,5-bis(diethoxyphosphino)-9,9-dimethylxanthene；4,5-Bis(diethoxyphosphino)-9,9-dimethylxanthene；(5-diethoxyphosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-diethoxyphosphane
• 化学式: C₂₃H₃₂O₅P₂
• 分子量: 450.452
• InChiKey: JAYWEIFAJDAZMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(diethoxyphosphonito)-9,9-dimethylxanthene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以5.1 g的产率得到9,9-Dimethyl-4,5-bis-phosphanyl-9H-xanthene
  参考文献：
  名称：

  供体稳定双膦亚基的合成和配位能力

  摘要：

  螯合膦长期以来一直是过渡金属催化中有效定向配体的中流砥柱。低价衍生物，即螯合次膦，迄今为止仍是未知的，并且由于次膦亚膦具有在一个P-中心结合两个金属片段的内在能力，因此可能导致含有多个金属中心的螯合复合物。在这里，我们描述了第一个此类螯合双膦亚膦配体 XantP 2 ( 2 )的合成，该配体是通过用i Pr NHC ( i Pr NHC =[ :C{N( i Pr)C(H)} 2 ])。初步研究表明，这种新型螯合配体可以作为二卤化物元素（即FeCl 2、ZnI 2、GeCl 2、SnBr 2）的双齿配体，与四烷基元素形成阳离子配合物。相比之下，XantP 2表现出在与 CuCl 反应中结合多个金属中心的能力，形成阳离子 Cu 3 P 3环复合物，其中 Cu 中心通过次膦亚基臂桥接。密度泛函理论计算表明，2确实拥有4个孤对电子，通过观察这些电子对的方向性和杂化，进一步揭示了这种新型配体类别的配位能力。

  DOI：

  10.1002/chem.202004300
• 作为产物：
  描述：

  9,9-二甲基氧杂蒽 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 4,5-bis(diethoxyphosphonito)-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  一种含有氧杂蒽骨架的双膦配体及其合成与应用

  摘要：

  一种含有氧杂蒽骨架的双膦配体及其合成与应用。该双膦配体具有氧杂蒽骨架，同时具有双联萘骨架。该配体结构简单，易于合成，两个配位磷原子与金属之间形成的P‑M‑P夹角更接近180°，具有反式配位双膦配体特征，具有很深的“手性口袋”，具有更好的立体选择性。

  公开号：

  CN115340572A

文献信息

• Diphosphine Capsules for Transition-Metal Encapsulation
  作者：Tehila S. Koblenz、Henk L. Dekker、Chris G. de Koster、Piet W. N. M. van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/asia.201100092

  日期：2011.9.5

  characterization of novel heterodimeric diphosphine capsules formed by multiple ionic interactions and composed of one tetracationic diphosphine ligand and one complementary tetraanionic calix[4]arene are described. Encapsulation of a palladium atom within a diphosphine capsule is achieved successfully by using the metal complex of the tetracationic diphosphine ligand for the assembly process. In this

  描述了由多种离子相互作用形成的，由一个四阳离子二膦配体和一个互补的四阴离子杯[4]芳烃组成的新型异二聚二膦胶囊的自组装和表征。通过将四阳离子二膦配体的金属配合物用于组装过程，成功地实现了钯原子在二膦胶囊中的封装。在这种金属封装的模板化方法中，过渡金属配合物是胶囊的组成部分，过渡金属位于胶囊内部，并且不参与组装过程。我们提出了两种通过混合预充电的构建基块在甲醇中的溶液和混合中性构建基块在甲醇中的溶液进行胶囊组装的方法。p C 6 H 4 CH 2铵，m C 6 H 4铵和m C 6 H 4胍）。这些具有不同柔韧性和形状的四阳离子结构单元很容易结合到具有适当荚膜结构的胶囊中，如1 H NMR光谱，1D NOESY，ESI-MS和建模研究所示。
• Versatile Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Peter Dierkes、Shailesh Ramdeehul、Laurent Barloy、Andre De Cian、Jean Fischer、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M van Leeuwen、John A. Osborn

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3116::aid-anie3116>3.0.co;2-s

  日期：1998.12.4

  Palladium complexes of the chiral diphosphanes 1 and 2 which possess a rigid backbone and a large bite angle catalyze the alkylation of allyl compounds with both high enantioselectivities and reaction rates, particularly with less sterically demanding substrates. 1: R=Me, X=S; 2: R=H, X=C(CH3 )2 .

  具有刚性主链和大的咬合角的手性二膦1和2的钯络合物以高对映选择性和反应速率催化烯丙基化合物的烷基化反应，特别是对空间要求较低的底物。1：R = Me，X = S；2：R ＝ H，X ＝ C（CH 3）2。
• Bis(metallo) Capsules Based on Two Ionic Diphosphines
  作者：Tehila S. Koblenz、ing. Henk L. Dekker、Chris G. de Koster、Piet W. N. M. van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/asia.201100073

  日期：2011.9.5

  heterodimeric diphosphine capsules formed by multiple ionic interactions are described. The first type of capsules is composed of one novel tetrasulfonato‐xantphos ligand and one complementary tetraammonium calix[4]arene. Encapsulation of a transition metal is achieved by self‐assembly of a rhodium complex containing the tetraanionic diphosphine ligand and a tetracationic calix[4]arene. The second type of capsules

  描述了由多种离子相互作用形成的异二聚二膦胶囊的自组装和表征。第一类胶囊由一个新的四磺基-黄原磷配体和一个互补的四铵杯[4]芳烃组成。过渡金属的包封是通过自组装包含四阴离子二膦配体和四阳离子杯[4]芳烃的铑配合物实现的。第二种胶囊由两个带相反电荷的二膦配体组成：一个四磺基黄嘌呤和一个四铵二膦（黄磷，DPEphos和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）型）。双（金属）胶囊，即同时封装两种不同的过渡金属，通过自组装包含四阳离子配体的钯或铂配合物和包含四阴离子配体的铑配合物而创建。具有不同柔韧性和形状的二膦配体组装成具有适当荚膜结构的金属胶囊，如1 H NMR和1D-NOESY光谱，ESIMS和建模研究。