4-methyl-2,6-bis((R)-1-phenylethyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 4-methyl-2,6-bis((R)-1-phenylethyl)aniline
• 英文别名: 4-methyl-2,6-bis[(1R)-1-phenylethyl]aniline
• 化学式: C₂₃H₂₅N
• 分子量: 315.458
• InChiKey: DKBNATUIDTYKOR-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2,6-bis((R)-1-phenylethyl)aniline 在 盐酸 、 甲酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,3-bis(4-methyl-2,6-bis((R)-1-phenylethyl)phenyl)-1H-imidazol-3-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of C₂-Symmetric N-Heterocyclic Carbene Precursors and Metal Carbenoids

  摘要：

  Chiral, C-2-symmetric imidazolium and imidazolinium ions, as well as the corresponding copper- or silver-bound carbenoids, have been prepared. Structural study of these compounds by X-ray crystallography reveals a chiral pocket that surrounds the putative carbene site or the metal carbene bond, at carbon 2, in three of the four ligands prepared. Preliminary investigation into the application of these complexes has shown one of them to be highly enantioselective in the hydrosilylation of acetophenone.

  DOI：

  10.1021/jo2012434
• 作为产物：
  描述：

  2,6-di(1-phenylethenyl)-4-methylaniline 在 (Rc,Sp)-DuanPhos 、 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以90%的产率得到4-methyl-2,6-bis((R)-1-phenylethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  在烯烃聚合中作为链转移剂的不饱和醇：醛封端低聚物和聚合物的合成

  摘要：

  已经证明了使用不饱和醇作为链转移剂的钯二亚胺催化的烯烃聚合。该反应提供了醛封端的聚合物，其分子量可以通过改变烯烃/链转移剂的比例来调整。值得注意的是，在优化条件下可以实现>95% 的醛封端效率。这种封端过程是一个罕见的例子，它使用耐官能团的后期金属催化剂在聚烯烃链中引入高反应性和多功能的末端官能团。这些封端聚合物的反应性在这里通过用染料官能化得到有色的、可溶于烃的聚烯烃衍生物来说明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06644

文献信息

• 手性1,3-二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN109776422B

  公开（公告）日：2022-01-14

  本发明公开了一种手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用。本发明的手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体，通过其与铜形成络合物，催化非活化端烯与联硼酸酯反应，高区域选择性、高对映选择性地得到手性马氏硼化物，成功解决了非活化端烯难以通过硼氢化反应直接形成手性马氏硼化物的问题，对于扩展手性烷基硼化物的种类具有重要意义，其中新型手性氮杂卡宾前体可以潜在应用于各种金属催化的不对称反应。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Markovnikov Protoboration of α-Olefins Enabled by a Buttressed N-Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Yuan Cai、Xin-Tuo Yang、Shuo-Qing Zhang、Feng Li、Yu-Qing Li、Lin-Xin Ruan、Xin Hong、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1002/anie.201711229

  日期：2018.1.26

  Reported is a highly enantioselective copper‐catalyzed Markovnikov protoboration of unactivated terminal alkenes. A variety of simple and abundant feedstock α‐olefins bearing a diverse array of functional groups and heterocyclic substituents can be used as substrates, and the reaction proceeds under mild reaction conditions at ambient temperature to provide expedient access to enantioenriched alkylboronic

  报道了未活化的末端烯烃的高度对映选择性的铜催化马尔可夫尼科夫原硼氢化。可以使用带有各种官能团和杂环取代基的多种简单且丰富的原料α-烯烃作为底物，在环境温度温和的反应条件下进行反应，以方便的方式获得对映体富集的烷基硼酸酯，具有良好的区域选择性和出色的对映控制。该协议成功的关键是开发和应用新型的，空间受阻的N-杂环卡宾（R，R，R，R，R）-ANIPE作为铜的配体。
• 一种手性N-杂环卡宾催化剂及其制备方法和用途
  申请人：成都大学

  公开号：CN113336721B

  公开（公告）日：2023-03-21

  本发明公开了一种手性N‑杂环卡宾催化剂及其制备方法和用途，属于有机化学技术领域。本发明手性N‑杂环卡宾催化剂的制备方法具体包括以下步骤：将N‑溴代丁二酰亚胺和对甲苯磺酸加入圆底烧瓶，用DCM溶解后，加入1eq的环庚酮1，室温反应过夜，反应完成后浓缩纯化得到α‑溴代环庚酮2；称取蒙脱土1g，10mmol的对甲基苯胺和40mmol的苯乙炔无溶剂反应，140℃反应8h，冷却至室温，过滤并用乙醚洗涤，收集滤液浓缩纯化得到化合物5，化合物5不对称氢化还原后与α‑溴代环庚酮2进行多步反应合成目标化合物7。本发明可操作性强、合成路线新颖、收率高。本发明能够成功运用于酰胺远端C(sp
• Acid-Catalyzed <i>ortho</i>-Alkylation of Anilines with Styrenes:  An Improved Route to Chiral Anilines with Bulky Substituents
  作者：Anna E. Cherian、Gregory J. Domski、Jeffrey M. Rose、Emil B. Lobkovsky、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ol051916j

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] Reaction of para-substituted anilines with styrene derivatives at elevated temperatures, when catalyzed by CF3SO3H, results in highly chemoselective ortho-alkylation of the aniline. When R = H, dialkylation can be achieved by varying the ratio of styrene to aniline. Several different substituted anilines and styrenes were examined, and good yields (42-87%) were obtained, except

  [反应：见正文]当CF3SO3H催化时，对位取代的苯胺与苯乙烯衍生物在高温下的反应导致苯胺的高度化学选择性邻烷基化。当R ＝ H时，可以通过改变苯乙烯与苯胺的比例来实现二烷基化。除了在苯乙烯上存在吸电子取代基的情况外，研究了几种不同的取代苯胺和苯乙烯，并获得了良好的收率（42-87％）。
• A Chiral Naphthyridine Diimine Ligand Enables Nickel‐Catalyzed Asymmetric Alkylidenecyclopropanations
  作者：Elena Braconi、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.202006082

  日期：2020.9.14

  A novel class of chiral naphthyridine diimine ligands (NDI*) readily accessible from C2‐symmetric 2,6‐di‐(1‐arylethyl)anilines is described. The utility of these ligands, particularly one with fluorinated aryl side arms, is demonstrated by a reductive Ni‐catalyzed enantioselective alkylidene transfer reaction from 1,1‐dichloroalkenes to olefins. This transformation provides direct access to a broad

  描述了一种新型的手性萘啶二亚胺配体（NDI *），可从C 2对称的2,6-二-（1-芳基乙基）苯胺轻松获得。这些配体，特别是带有氟化芳基侧臂的配体的实用性，是通过还原性镍催化的对映选择性亚烷基从1,1-二氯烯烃到烯烃的转移反应来证明的。这种转化可以以高收率和对映选择性直接获得各种合成有价值的亚烷基环丙烷。