3-hydroxy-3-methyl-5-triisopropylsilylpent-4-yn-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxy-3-methyl-5-triisopropylsilylpent-4-yn-2-one
• 英文别名: 3-Hydroxy-3-methyl-5-tri(propan-2-yl)silylpent-4-yn-2-one
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: XPVXLPILIBXUFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 、 2,3-丁二酮 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 2-(二叔丁基膦)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到3-hydroxy-3-methyl-5-triisopropylsilylpent-4-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑-膦配合物催化的醛和活化酮中的炔烃加成反应

  摘要：

  2-（二异氰酸酯的混合物-丁基膦基）联苯和二羰基丙酮基铑（I）为将炔烃加成到醛和活化的酮上提供了有效的催化剂体系。与更常见的锌催化方法相比，可烯化的1,2-二羰基化合物是这些铑催化的加成物的优良底物。该反应允许在温和条件下形成炔丙醇，耐受许多与其他方法不相容的官能团（例如羧酸）。在不对称的1,2-二酮的情况下，观察到很少的选择性。在某些情况下，炔烃与相邻的手性中心加成醛通常可为Felkin加成产物提供出色的选择性。对催化剂结构的研究表明，β-二酮酸酯和一氧化碳配体似乎都与活性催化剂结合。使用手性膦在炔丙醇产物中诱导不对称性提供了低的对映选择性，这可能是由于膦与反应中心具有远侧关系。其他配体（如β-二酮酸酯）的修饰似乎是开发对映体选择性变体的更有希望的途径。

  DOI：

  10.1021/jo701643h

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Addition of Alkynes to Activated Ketones and Aldehydes
  作者：Pawan K. Dhondi、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/ol0525260

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] The rhodium-catalyzed addition of alkynes to 1,2-diketones, 1,2-ketoesters, and aldehydes provides a method for the synthesis of tertiary alkynyl alcohols under mild conditions. The reaction tolerates many functional groups (such as carboxylic acids) that are incompatible with other methods. The alkyne addition reaction proceeds best using bulky phosphine ligands such as 2-(di

  [反应：见正文]铑在1，2-二酮，1，2-酮酸酯和醛上的炔烃催化加成反应提供了一种在温和条件下合成叔炔醇的方法。该反应可耐受许多与其他方法不兼容的官能团（例如羧酸）。使用诸如2-（二叔丁基膦基）联苯之类的大膦膦配体，炔烃加成反应进行得最好。该方法填补了较常见的锌催化方法中的空白，该方法在可烯丙基的1,2-二羰基底物上收率不佳。
• Addition of Alkynes to Aldehydes and Activated Ketones Catalyzed by Rhodium−Phosphine Complexes
  作者：Pawan K. Dhondi、Patrick Carberry、Lydia B. Choi、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/jo701643h

  日期：2007.12.1

  A mixture of 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl and dicarbonylacetonato rhodium(I) provides an effective catalyst system for the addition of alkynes to aldehydes and activated ketones. In contrast to the more common zinc-catalyzed processes, enolizable 1,2-dicarbonyls are excellent substrates for these rhodium-catalyzed additions. This reaction allows for the formation of propargylic alcohols under

  2-（二异氰酸酯的混合物-丁基膦基）联苯和二羰基丙酮基铑（I）为将炔烃加成到醛和活化的酮上提供了有效的催化剂体系。与更常见的锌催化方法相比，可烯化的1,2-二羰基化合物是这些铑催化的加成物的优良底物。该反应允许在温和条件下形成炔丙醇，耐受许多与其他方法不相容的官能团（例如羧酸）。在不对称的1,2-二酮的情况下，观察到很少的选择性。在某些情况下，炔烃与相邻的手性中心加成醛通常可为Felkin加成产物提供出色的选择性。对催化剂结构的研究表明，β-二酮酸酯和一氧化碳配体似乎都与活性催化剂结合。使用手性膦在炔丙醇产物中诱导不对称性提供了低的对映选择性，这可能是由于膦与反应中心具有远侧关系。其他配体（如β-二酮酸酯）的修饰似乎是开发对映体选择性变体的更有希望的途径。