(1S,2R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-ethyl-2-carboxaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1S,2R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-ethyl-2-carboxaldehyde
• 英文别名: (2R)-exo-2-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；(1S,2R,4S)-2-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；2-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；(1S,2R,4S)-2-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: QOZQBVVQOKPJLC-AEJSXWLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙基丙烯醛 、 环戊二烯 在 三氟甲磺酸 、 (R)-3,3'-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以68%的产率得到(1S,2R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-ethyl-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过α-取代的α，β-不饱和醛的有机催化狄尔斯-阿尔德反应，全碳四元立体中心的催化对映选择性结构。

  摘要：

  设计了一种基于二萘基的伯胺（R），用于α-取代的α，β-不饱和醛的Diels-Alder反应；在（R）-的TfOH盐的存在下，α-取代的α，β-不饱和醛与环戊二烯的狄尔斯-阿尔德反应进行，从而以高收率和高收率提供了具有一个全碳四元立体中心的相应的环加合物。立体选择性。

  DOI：

  10.1039/b819034h

文献信息

• Diazepane Carboxylates as Organocatalysts in the Diels-Alder Reaction of α-Substituted Enals
  作者：Nicklas O. Häggman、Benjamin Zank、HyunJune Jun、Dainis Kaldre、James L. Gleason

  DOI：10.1002/ejoc.201801009

  日期：2018.10.24

  Diazepane carboxylates efficiently catalyze the Diels–Alder cycloaddition of α‐substituted enals with a range of dienes. With chiral diazepane backbones, weak electrostatic interactions favour diene approach from the more hindered face, leading to enantioselectivities of 70–95 % with a range of dienophiles.

  地西羧酸盐可有效催化α-取代的烯类与一系列二烯的狄尔斯-阿尔德环加成反应。对于手性二氮杂庚烷骨架，较弱的表面会产生弱的静电相互作用，从而有利于二烯方法，导致一系列亲二烯体的对映选择性为70–95％。
• Asymmetric Diels-Alder Reaction of α-Substituted and β,β-Disubstituted α,β-Enals via Diarylprolinol Silyl Ether for the Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Yujiro Hayashi、Bojan P. Bondzic、Tatsuya Yamazaki、Yogesh Gupta、Shin Ogasawara、Tohru Taniguchi、Kenji Monde

  DOI：10.1002/chem.201602345

  日期：2016.10.24

  Diels–Alder reaction of α‐substituted acrolein proceeds in the presence of the trifluoroacetic acid salt of trifluoromethyl‐substituted diarylprolinol silyl ether to afford the exo‐isomer with both excellent diastereoselectivity and high enantioselectivity. In the Diels–Alder reaction of a β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated aldehyde, good exo‐selectivity and excellent enantioselectivity was obtained when the

  α-取代的丙烯醛的不对称Diels-Alder反应在三氟甲基取代的二芳基脯氨醇甲硅烷基醚的三氟乙酸盐存在下进行，从而提供具有优异的非对映选择性和高对映选择性的外向异构体。在β，β-二取代的α，β-不饱和醛的Diels-Alder反应中，当将三氟甲基取代的二芳基脯氨醇的大体积三异丙基甲硅烷基醚的高氯酸盐用作有机催化剂时，可获得良好的exo-选择性和出色的对映选择性。水的存在。在这两种情况下，全碳四元立体中心都是对映选择性地构建的。
• Homogeneous catalysis: use of chiral titanocene complexes for asymmetric catalytic Diels–Alder reactions
  作者：William Odenkirk、B. Bosnich

  DOI：10.1039/c39950001181

  日期：——

  A stable, chiral diaquo titanocene complex is an excellent catalyst for certain Diels–Alder reactions giving good enantioselectivity which indicates that catalysis occurs by metal rather than by proton activation of the dienophile.

  一个稳定的手性二水合钛杂环化合物复合物是某些Diels–Alder反应的优秀催化剂，提供良好的对映选择性，这表明催化作用是通过金属而不是通过亲电试剂的质子活化发生的。
• A New Cationic, Chiral Catalyst for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kevin T. Sprott、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol034706k

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] The Diels-Alder reaction of cyclopentadiene and 2-methacrolein is catalyzed by a chiral Lewis acid to form the exo adduct in 96% yield and 96% ee.

  [反应：见正文]手性路易斯酸催化环戊二烯与2-甲基丙烯醛的Diels-Alder反应，以96％的收率和96％的ee形成exo加合物。
• Enantioselective Diels–Alder Reaction Induced by Chiral Supramolecular Lewis Acid Catalysts Based on CN···B and PO···B Coordination Bonds
  作者：Kazuaki Ishihara、Manabu Hatano、Kazushi Hayashi、Tatsuhiro Sakamoto、Yuma Makino

  DOI：10.1055/s-0035-1561362

  日期：——

  supramolecular boron Lewis acid catalysts were prepared from chiral 3-phosphoryl-1,1′-bi-2-naphthols, (2-cyanophenyl)boronic acids, and tris(pentafluorophenyl)borane, bound through CN···B and PO···B coordination bonds. In particular, the coordinated tris(pentafluorophenyl)boranes increase the Lewis acidity of the active center in the manner of a Lewis acid assisted Lewis acid catalyst system. A possible

  以手性3-磷酰基-1,1'-双-2-萘酚、(2-氰基苯基)硼酸和三(五氟苯基)硼烷为原料，通过CN…B和PO·结合制备手性超分子硼路易斯酸催化剂··B协调键。特别是，配位的三（五氟苯基）硼烷以路易斯酸辅助路易斯酸催化剂体系的方式增加了活性中心的路易斯酸度。这些催化剂中可能存在的空腔非常适合丙烯醛与环状或非环状二烯的几种 Diels-Alder 探针反应，从而以良好到高产率和高对映选择性得到相应的加合物。