ethyl (E)-2-(5-chloro-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-2-(5-chloro-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate
• 英文别名: (E)-ethyl 2-(5-chloro-2-oxoindolin-3-ylidene) acetate；ethyl (2E)-2-(5-chloro-2-oxo-1H-indol-3-ylidene)acetate
• 化学式: C₁₂H₁₀ClNO₃
• 分子量: 251.669
• InChiKey: JTNSEELLRWMVJU-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2-(5-chloro-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 邻氟苯甲酸 作用下， 以 氘代氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (1R,2S,3S,4S)-ethyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5'-chloro-2'-oxo-5-(2-oxoethyl)spiro[bicyclo[2.2.2]oct[5]ene-2,3'-indoline]-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cross-trienamines in Asymmetric Organocatalysis

  摘要：

  Cross-conjugated trienamines are introduced as a new concept in asymmetric organocatalysis. These intermediates are applied in highly enantioselective Diels-Alder and addition reactions, providing functionalized bicyclo[2.2.2]octane compounds and gamma'-addition products, respectively. The nature of the transformations and the intermediates involved are investigated by computational calculations and NMR analysis.

  DOI：

  10.1021/ja3068269
• 作为产物：
  描述：

  5-chloro-3-hydroxy-3-(nitromethyl)indolin-2-one 在 三乙烯二胺 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 ethyl (E)-2-(5-chloro-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  威蒂希产品的Morita–Baylis–Hillman途径：硝基亚烷基氧杂吲哚的一锅法转化为亚氧杂环丁二烯-羧酸盐

  摘要：

  在Morita–Baylis–Hillman（MBH）条件（DABCO / CH 3 CN）下，硝基亚烷基新吲哚与选定的活化羰基化合物的反应导致了Wittig型产物的意外形成。尽管前两个步骤涉及MBH途径（迈克尔加成反应和羟醛反应），但此一锅法过程中的后续步骤可能是分子内取代和消除。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000852

文献信息

• Spirooxindoles as novel 3D-fragment scaffolds: Synthesis and screening against CYP121 from M. tuberculosis
  作者：Holly J. Davis、Madeline E. Kavanagh、Tudor Balan、Chris Abell、Anthony G. Coyne

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.05.073

  日期：2016.8

  and fragment libraries is an active area of research. The development of novel strategies to synthesise compounds with 3D character in order to expand the diversity of a fragment library was explored. A range of substituted bicyclo[2,2,1]spirooxindoles were synthesised using a Diels–Alder [4+2] cycloaddition reaction. Both diastereoisomers were isolated from the reactions and these 3D fragment scaffolds

  寻找新的支架以补充当前的HTS和片段文库是一个活跃的研究领域。探索了合成具有3D特征的化合物以扩大片段文库多样性的新策略。使用Diels–Alder [4 + 2]环加成反应合成了一系列取代的双环[2,2,1] spirooxindoles。从反应中分离出两种非对映异构体，并针对结核分枝杆菌的细胞色素P450酶CYP121筛选了这些3D片段支架。鉴定出许多命中物与CYP121结合，并显示出与血红素组的I型结合相互作用。
• When Ethyl Isocyanoacetate Meets Isatins: A 1,3-Dipolar/Inverse 1,3-Dipolar/Olefination Reaction for Access to 3-Ylideneoxindoles
  作者：Wen-Kui Yuan、Tao Cui、Wei Liu、Li-Rong Wen、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00217

  日期：2018.3.16

  A new CuI/1,10-phen-catalyzed reaction for the synthesis of 3-ylideneoxindoles from readily available isatins and ethyl isocyanoacetate, in which ethyl isocyanoacetate acts as a latent two-carbon donor like the Wittig reagent, is reported. A tandem procedure including 1,3-dipolar cycloaddition/inverse 1,3-dipolar ring opening/olefination allows the preparation of 3-ylideneoxindoles with broad functional

  据报道，一种新的CuI / 1,10-phen催化的反应可从易得的靛红和异氰基乙酸乙酯合成3-亚苄基吲哚，其中异氰基乙酸乙酯像Wittig试剂一样是潜在的二碳供体。串联程序包括1,3-偶极环加成反应/ 1,3-偶极反环开环反应/烯化反应，可以制备具有宽泛的官能团耐受性的3-亚硝基氧吲哚。
• An efficient one pot regioselective synthesis of a 3,3′-spiro-phosphonylpyrazole-oxindole framework via base mediated [1,3]-dipolar cycloaddition reaction of the Bestmann–Ohira reagent with methyleneindolinones
  作者：Anil M. Shelke、Gurunath Suryavanshi

  DOI：10.1039/c5ob01020a

  日期：——

  regioselective synthesis of racemic 3,3′-spiro-phosphonylpyrazole-oxindole by 1,3-dipolar cycloaddition of an in situ generated anion of dialkyl 1-diazomethylphosphonate from the Bestmann–Ohira reagent (BOR) & methyleneindolinones has been developed. The synthesis affords the highly functionalized pyrazole scaffolds in good yields with excellent regioselectivity under mild reaction conditions within

  通过一锅，从Bestmann-Ohira试剂（BOR）和亚甲基吲哚满酮原位生成的1-重氮甲基膦酸二烷基酯的原位生成的阴离子的1,3-偶极环加成反应，可以高度区域选择性地合成外消旋3,3'-螺代-膦酰基吡唑-恶吲哚发达。在温和的反应条件下，在短的反应时间内，该合成以良好的产率提供了高官能度的吡唑支架，具有出色的区域选择性。
• Asymmetric Synthesis of Spirooxindoles with Seven Stereocenters via Organocatalyzed One‐pot Three‐component Sequential Cascade Reactions
  作者：Bo‐Liang Zhao、Da‐Ming Du

  DOI：10.1002/adsc.201900218

  日期：2019.7.11

  three‐component Michael/Mannich‐Michael/cyclization sequential cascade reaction for the construction of bispirooxindole‐spirooxindoles was developed in good yields with excellent stereoselectivities (up to >20:1 dr, 99% ee). A series of original cinnamoyl‐3‐ylideneoxindoles have been applied to this sequential cascade strategy for the first time. This new strategy provides a process for the enantioselective construction

  开发了一种双官能方胺催化的一锅式三锅Michael / Mannich-Michael /环化顺序级联反应，用于构建双螺新恶唑-螺新恶多，并具有良好的立体选择性（高达> 20：1 dr，99％ee）。一系列原始的肉桂酰基-3-亚硝基氧吲哚已首次应用于此顺序级联策略。这一新策略为具有7个立体中心的双螺毒素-螺毒素的对映选择性构建提供了一个过程，其中三个是四价螺立体中心。
• Asymmetric Synthesis of Spirooxindoles via Nucleophilic Epoxidation Promoted by Bifunctional Organocatalysts
  作者：Martina Miceli、Andrea Mazziotta、Chiara Palumbo、Elia Roma、Eleonora Tosi、Giovanna Longhi、Sergio Abbate、Paolo Lupattelli、Giuseppe Mazzeo、Tecla Gasperi

  DOI：10.3390/molecules23020438

  日期：——

  catalysts displaying various effects that noticeably differ in terms of steric hindrance and electron demand; (ii) employed α-alkylidene oxindoles decorated with different substituents on the aromatic ring (11a–g), the exocylic double bond (11h–l), and the amide moiety (11m–v). The observed results suggest that the modification of the electron-withdrawing group (EWG) weakly conditions the overall outcomes

  考虑到我们实验室开发的缺电子烯烃有机催化环氧化反应的假设反应机理，我们研究了能够对安装在底物/催化剂/氧化剂内部的 H 键网络产生积极影响的关键因素。为了这个目标，我们已经： (i) 测试了一些催化剂，显示出在空间位阻和电子需求方面明显不同的各种效果；(ii) 使用在芳环 (11a-g)、环外双键 (11h-l) 和酰胺部分 (11m-v) 上装饰有不同取代基的 α-亚烷基羟吲哚。观察到的结果表明，吸电子基团 (EWG) 的修饰对整体结果的影响很小，相反，强烈的影响明确归因于 N 保护或 N 未保护的内酰胺框架。