tert-butyl 2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxyoct-7-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxyoct-7-enoate
• 英文别名: tert-butyl (2R,3R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxyoct-7-enoate
• 化学式: C₁₈H₃₆O₄Si
• 分子量: 344.567
• InChiKey: HFQGKPDHZLBCRN-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl tert-butyldimethylsilylglyoxylate 、 5-己烯-1-醇 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 tert-butyl 2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxyoct-7-enoate 、 tert-butyl 2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxyoct-7-enoate
  参考文献：
  名称：

  共生试剂活化：甲硅烷基乙醛酸盐对镁醇盐的 Oppenauer 氧化触发第二阶段醛醇化

  摘要：

  在环境温度下用醇镁处理甲硅烷基乙醛酸导致醇盐的共生 Oppenauer 氧化和甲硅烷基乙醛酸的 Meerwein-Ponndorf-Verley 还原。还原的甲硅烷基乙醛酸酯随后与羰基氧化产物发生 [1,2]-布鲁克重排和羟醛反应。醇镁可以通过伯醇或仲醇与 EtMgBr 的去质子化、通过将格氏试剂添加到醛中或通过 CuI 催化的环氧化物烷基化来获得。对于脂肪族伯醇盐，观察到中等水平的抗非对映选择。交叉实验表明，新生醛从镁中心的解离速度快于 [1,2]-布鲁克重排和醛醇化。

  DOI：

  10.1021/ja062637+

文献信息

• Symbiotic Reagent Activation:  Oppenauer Oxidation of Magnesium Alkoxides by Silylglyoxylates Triggers Second-Stage Aldolization
  作者：Xin Linghu、Andrew D. Satterfield、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja062637+

  日期：2006.7.1

  alkoxide and Meerwein-Ponndorf-Verley reduction of the silylglyoxylate. The reduced silylglyoxylate undergoes subsequent [1,2]-Brook rearrangement and aldol reaction with the carbonyl oxidation product. The magnesium alkoxide may be accessed via deprotonation of primary or secondary alcohols with EtMgBr, via addition of Grignard reagents to aldehydes, or via CuI-catalyzed alkylation of epoxides. For aliphatic

  在环境温度下用醇镁处理甲硅烷基乙醛酸导致醇盐的共生 Oppenauer 氧化和甲硅烷基乙醛酸的 Meerwein-Ponndorf-Verley 还原。还原的甲硅烷基乙醛酸酯随后与羰基氧化产物发生 [1,2]-布鲁克重排和羟醛反应。醇镁可以通过伯醇或仲醇与 EtMgBr 的去质子化、通过将格氏试剂添加到醛中或通过 CuI 催化的环氧化物烷基化来获得。对于脂肪族伯醇盐，观察到中等水平的抗非对映选择。交叉实验表明，新生醛从镁中心的解离速度快于 [1,2]-布鲁克重排和醛醇化。