(S)-(S)-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl 2-((S)-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)(cyclopropyl)methyl)-3-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-(S)-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl 2-((S)-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)(cyclopropyl)methyl)-3-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 化学式: C₂₃H₃₉NO₄Si₂
• 分子量: 449.738
• InChiKey: MUWKUWXQRBDACZ-NYDSKATKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(S)-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl 2-((S)-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)(cyclopropyl)methyl)-3-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 titanium(IV) isopropylate 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 反应 12.79h， 生成 (2S,4R)-2-(trimethylsilyl)ethyl 2-((S)-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)(cyclopropyl)methyl)-4-(2-chloroethyl)-3-methylene-5-oxopyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (S)-4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇作为立体控制合成盐孢菌酰胺类似物（在 C2 和 C5 位进行修饰）的辅助剂

  摘要：

  具有 C2 和 C5 取代基变化的盐孢菌酰胺 A 类似物通过 8-10 个步骤制备，使用手性 5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-甲基-1 H -吡咯-2 之间的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应作为第一个也是关键的转化所示的β-羧酸酯和各种醛底物，由叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯促进。在此转化中，4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇酯的作用是引导主要形成四种可能的非对映异构羟醛产物之一。通过后期立体控制烷基化反应引入 C2 附属物允许在该位置构建类似物变体。报告了蛋白酶体抑制的体外和基于细胞的测定的结果。质谱研究提供了盐孢菌酰胺 A 及其类似物对蛋白酶体修饰的机制细节。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2013.09.066
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 、 环丙甲醛 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以43%的产率得到(S)-(S)-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl 2-((S)-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)(cyclopropyl)methyl)-3-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (S)-4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇作为立体控制合成盐孢菌酰胺类似物（在 C2 和 C5 位进行修饰）的辅助剂

  摘要：

  具有 C2 和 C5 取代基变化的盐孢菌酰胺 A 类似物通过 8-10 个步骤制备，使用手性 5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-甲基-1 H -吡咯-2 之间的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应作为第一个也是关键的转化所示的β-羧酸酯和各种醛底物，由叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯促进。在此转化中，4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇酯的作用是引导主要形成四种可能的非对映异构羟醛产物之一。通过后期立体控制烷基化反应引入 C2 附属物允许在该位置构建类似物变体。报告了蛋白酶体抑制的体外和基于细胞的测定的结果。质谱研究提供了盐孢菌酰胺 A 及其类似物对蛋白酶体修饰的机制细节。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2013.09.066