亚甲基环庚烷 | 2505-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 亚甲基环庚烷
• 英文名称: methylenecycloheptane
• 英文别名: methylidenecycloheptane
• CAS: 2505-03-5
• 化学式: C₈H₁₄
• 分子量: 110.199
• InChiKey: XJYOAWSHIQNEGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  861

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚甲基环庚烷 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 sodium thiosulfate 作用下， 反应 2.5h， 生成 Methyl 2-(1-aminocycloheptyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Novel 5-Hydroxytryptamine 4 (5-HT4) Receptor Agonists. Synthesis and Gastroprokinetic Activity of 4-Amino-N (2-(1-aminocycloalkan-1-yl)ethyl)-5-chloro-2 methoxybenzamides.

  摘要：

  设计合成了一系列具有邻位基团排斥效应使胺基构象受限的4-氨基-N-[2-(1-氨基环烷基-1-基)乙基]-5-氯-2-甲氧基苯甲酰胺衍生物(1)，并采用豚鼠回肠纵肌肠神经丛(LMMP)收缩的方法评价了其5-羟色胺4(5-HT4)激动活性。其中活性最高的是化合物4-氨基-5-氯-N-[2-(1-二甲氨基-1-环己基)乙基]-2-甲氧基苯甲酰胺(1c，YM-47813)，该化合物对LMMP的EC50值为1.0 μM。经口给予麻醉犬(1-3 mg/kg)，该化合物能显著增强胃动力和胃排空。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1116
• 作为产物：
  描述：

  (1-Hydroxy-cycloheptyl)-essigsaeure 在 铜 作用下， 以 喹啉 为溶剂， 生成 亚甲基环庚烷
  参考文献：
  名称：

  Vilkas,M.; Abraham,N.A., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1960, p. 1196 - 1201

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Intermolecular [2+2] Photocycloaddition Reaction of Cyclic Enones and Its Application in a Synthesis of (−)-Grandisol
  作者：Saner Poplata、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.8b01011

  日期：2018.3.7

  The intermolecular [2+2] photocycloaddition of typical cyclic α,β-unsaturated enones, such as 2-cyclohexenone, with olefins was performed in moderate to good yields (42–82%) and with high enantioselectivity (82%–96% ee). An unusual substitution pattern at the chiral oxazaborolidine-AlBr3 Lewis acid complex that promotes the reaction was found to be crucial for the success of the reaction. The method

  典型的环状 α,β-不饱和烯酮（如 2-环己烯酮）与烯烃的分子间 [2+2] 光环加成以中等至良好的产率（42-82%）和高对映选择性（82%-96% ee ）。发现促进反应的手性恶唑硼烷-AlBr3 路易斯酸络合物的不寻常取代模式对反应的成功至关重要。该方法用于对映选择性合成单萜(-)-格兰地醇，以3-甲基-2-环己烯酮为原料，可分六步完成，总产率为13%。
• Cyclopropylcarbinyl radical-mediated ring expansion to seven-membered carbocycles
  作者：Eric J. Kantorowski、Babak Borhan、Saman Nazarian、Mark J. Kurth

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00311-6

  日期：1998.4

  carbocycles can be prepared from the corresponding xanthate derivatives of bicyclo[4.1.0]heptan-1-methanol. In certain systems, an intermediate cycloheptyl radical appears to be kinetically favored over the cyclohexyl radical, but the direction of cyclopropylcarbinyl radical fragmentation is subject to substitution about the bicyclo[4.1.0]heptan-1-methyl ring.

  提出了自由基介导的扩环方法，其中可以由双环[4.1.0]庚基-1-甲醇的相应的黄原酸酯衍生物制备7元碳环。在某些系统中，中间环庚基自由基似乎在动力学上优于环己基自由基，但环丙基羰基自由基断裂的方向在双环[4.1.0]庚基-1-甲基环上容易被取代。
• Diiodomethane-Mediated Generation of <i>N</i>-Aryliminium Ions and Subsequent [4 + 2] Cycloadditions with Olefins
  作者：Yu-Quan Zhao、Jun-Jie Tian、Chong-Ren Ai、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03148

  日期：2020.2.21

  between N,N-dimethylanilines, diiodomethane, and olefins. This transformation involves initial reaction of the aniline with diiodomethane to form an iodomethylammonium salt, which undergoes fragmentation accompanied by elimination of methyl iodide to give an N-aryliminium ion, which is trapped by the olefin via [4 + 2] cycloaddition to give the final product. This method for generating N-aryliminium ions

  在此，我们报告了一种通过N，N-二甲基苯胺与二碘甲烷反应原位生成N-芳基亚胺离子的方法。我们使用该方法通过N，N-二甲基苯胺，二碘甲烷和烯烃之间的一锅三组分反应制备四氢喹啉。此转化过程涉及苯胺与二碘甲烷的初始反应，形成碘甲基铵盐，然后进行裂解并消除甲基碘，得到N-芳基亚胺离子，该烯烃经[4 + 2]环加成反应被烯烃捕获，得到最终产物。产品。这种产生N-芳基亚胺离子的方法既不需要催化剂也不需要强氧化剂，这表明可以预期它具有广泛的用途，特别是对于对路易斯酸，过渡金属或强氧化剂敏感的底物。
• Enecarboxylation with diethyl oxomalonate as an enophilic equivalent of carbon dioxide. A synthesis of allylcarboxylic acids
  作者：Mary F. Salomon、Simon N. Pardo、Robert G. Salomon

  DOI：10.1021/ja00325a014

  日期：1984.6

  On prepare une serie d'acides carboxyliques allyliques a partir des olefines correspondantes par un processus en deux etapes equivalent a: 1) une reaction ene avec l'oxomalonate de diethyle conduisant a l'ester α-hydroxymalonique; 2) une bisdecarboxylation oxydante de ce dernier

  在制备 une serie d'acides carboxyliques allyliques a partir des ocoxyliques par un processus en deux etapes 等价物 a: 1) une 反应 ene avec l'oxomalonate de diethyle conduisant a l'ester α-hydroxymalonique; 2) une bisdecarboxylation oxydante de ce dernier
• Synthesis of Bridged Azacycles and Propellanes via Nitrene/Alkyne Cascades
  作者：Qinxuan Wang、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00798

  日期：2020.4.17

  nitrene tether showed that 7-membered rings were the maximum ring size to be formed by nitrene attack on the alkyne. Examples incorporating stereocenters on the carbonazidate’s tether induced diasteroselectivity in the formation of the bridged ring and two new stereocenters. Additionally, propellanes containing aminals, hemiaminals, and thioaminals formed from the bridged azacycles in the same reaction via

  提出了一种氮/炔级联反应，该反应终止于C–H键的插入，从而从碳叠氮化物形成官能化的桥连氮杂环。由于最初的Huisgen环化作用，与氨基磺酸酯的使用相比，氨基磺酸酯主要以内消旋的方式发生反应，因此所有碳叠氮化物均以exo方式与炔烃反应。还研究了具有不同环尺寸以及不同芳基和杂芳基的底物。氮烯系链的变化表明，七元环是氮炔对炔烃的攻击所形成的最大环尺寸。在碳氮酸盐的系链上结合立体中心的例子在桥接环和两个新的立体中心的形成中引起非对映选择性。此外，含有螺旋藻，半缩醛，

表征谱图