1-methyl-2-o-tolylaziridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-o-tolylaziridine
• 英文别名: 1-methyl-2-(ortho-tolyl)aziridine；1-Methyl-2-(o-tolyl) aziridine；1-methyl-2-(2-methylphenyl)aziridine
• 化学式: C₁₀H₁₃N
• 分子量: 147.22
• InChiKey: JPDBEUOFHONPPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-o-tolylaziridine 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到2-(2-deuteriomethylphenyl)-1-methylaziridine
  参考文献：
  名称：

  的锂化ñ -烷基- （ö甲苯基）氮丙啶：Isochromans的立体选择性合成§

  摘要：

  通过利用氮丙啶环作为直接金属化基团的能力，已经研究了邻甲苯基氮丙啶1的锂化反应。被亲电试剂截留后，生成的邻叠氮基苄基锂1-Li可与数个官能化的氮丙啶2a - j接触。羟烷基化衍生物2d - j被转化为重要的骨架，例如异色满3a - d。isochromans的立体选择性制备（[R ）- 3b中，（1 - [R，3小号）-3D，和（1R，3 R）-3d是从对映体富集的邻甲苯基拉啶开始开发的。

  DOI：

  10.1021/jo9011943
• 作为产物：
  描述：

  (2-bromo-1-phenylethyl)dimethylsulfonium bromide 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-methyl-2-o-tolylaziridine
  参考文献：
  名称：

  N-烷基苯基氮丙啶的直接邻位锂化。

  摘要：

  描述了苯基氮丙啶的邻位锂化-捕获序列。该方法依靠叠氮基基团充当定向金属化基团（DMG）的能力，可轻松获得官能化的芳基氮丙啶以及邻苯二甲酸酯和邻苯二甲酸酯。还强调了在该DoM反应中氮丙啶N-取代基的重要性。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051412l

文献信息

• New Arylaziridinyldifluoroborates: Useful Suzuki-Miyaura Reagents
  作者：Renzo Luisi、Arianna Giovine、Saverio Florio

  DOI：10.1002/chem.200902056

  日期：——

  Blossoming promises fruit! A new class of shelf stable organoboron reagents has been obtained from ortho‐ and laterally lithiated aziridines and benzylamines. Their usefulness as Suzuki–Miyaura reagents has been investigated, proving that they could be fruitful reagents for the preparation of arylated aziridines and benzylamines, even in enantioenriched form, and promising new bifunctional Lewis pairs

  朵朵承诺硕果累累！从邻位和横向锂化的氮丙啶和苄胺中获得了一类新型的货架稳定的有机硼试剂。已经研究了它们作为铃木-Miyaura试剂的有用性，证明它们即使在对映体富集的形式下，也可能是制备芳基化氮丙啶和苄胺的卓有成效的试剂，并有望用于催化或小分子结合的新型双功能路易斯对。
• Synthesis of 1,2,3,4-Tetrahydroisoquinolines by Microreactor-Mediated Thermal Isomerization of Laterally Lithiated Arylaziridines
  作者：Arianna Giovine、Biagia Musio、Leonardo Degennaro、Aurelia Falcicchio、Aiichiro Nagaki、Jun-ichi Yoshida、Renzo Luisi

  DOI：10.1002/chem.201203533

  日期：2013.2.4

  Flow chemistry: A flow‐microreactor‐mediated synthesis of 1,2,3,4‐tetrahydroisoquinolines (THIQs) is reported (see scheme). Starting from a laterally lithiated aziridine, a tetrahydroisoquinoline lithiated at C4 was generated by thermally induced isomerization. Because the reaction temperature is a crucial parameter, the exquisite thermal control possible in a flow‐microreactor system allowed for fast

  流动化学：1,2,3,4-四氢异喹啉（THIQs）的流动微反应器介导的合成（见方案）。从侧面锂化的氮丙啶开始，通过热诱导的异构化生成在C4处锂化的四氢异喹啉。由于反应温度是关键参数，因此在流动微反应器系统中可能进行精确的热控制，以实现功能化氮丙啶或THIQ的快速，有效和高度可重复的合成。
• One-pot preparation of piperazines by regioselective ring-opening of non-activated arylaziridines
  作者：Piera Trinchera、Biagia Musio、Leonardo Degennaro、Anna Moliterni、Aurelia Falcicchio、Renzo Luisi

  DOI：10.1039/c2ob07099e

  日期：——

  Herein we report a new straightforward synthesis of cis and trans 2,5-disubstituted N,N-dialkylpiperazines, even in enantioenriched form, by reacting non-activated N-alkyl arylaziridines in the presence of a catalytic amount of a Lewis acid. A stereochemical and NMR investigation revealed useful mechanistic insights for this process.

  本文中，我们通过在催化量的路易斯酸存在下使未活化的N-烷基芳基氮丙啶反应，使顺式和反式2,5-二取代的N，N-二烷基哌嗪（即使是对映体富集的形式）合成了新的直接方法。立体化学和NMR研究揭示了对该过程有用的机理见解。
• α- vs Ortho-Lithiation of <i>N</i>-Alkylarylaziridines: Probing the Role of the Nitrogen Inversion Process
  作者：Francesco Affortunato、Saverio Florio、Renzo Luisi、Biagia Musio

  DOI：10.1021/jo8016549

  日期：2008.12.5

  the aziridine nitrogen lone-pair has been considered: dynamics at the aziridine nitrogen as well as complex-induced proximity effects seem to be responsible for the observed regioselectivity in both monophenyl and diphenylaziridines. It turns out that, by tuning the reaction conditions for the lithiation of trans-1-alkyl-2-methyl-3-phenylaziridines, it is possible to generate with high regioselectivity

  已经对单苯基和二苯基氮丙啶的锂化反应进行了详细研究，以了解为什么前者仅进行或主要进行邻位锂化，而后者仅在α位进行锂化。据报道，有证据表明，对二苯基氮丙啶观察到的α-锂化是邻位-α-位错现象的结果，从而证实了直接的α-去质子化过程。已经考虑了氮丙啶氮孤对的作用：氮丙啶氮的动力学以及络合物诱导的邻近效应似乎是在单苯基和二苯氮丙啶中观察到的区域选择性的原因。结果表明，通过调节反式-1-烷基-2-甲基-3-苯基氮丙啶的锂化反应条件，有可能以高的区域选择性产生α-和/或邻甲硅烷基的氮丙啶，它们可以通过亲电捕获被立体选择性地官能化。通过卤素或锡-锂交换和通过双氘化氮丙啶的去质子化，二苯基氮丙啶的区域选择性邻官能化成为可能。
• Directed Ortho Lithiation of <i>N</i>-Alkylphenylaziridines
  作者：Vito Capriati、Saverio Florio、Renzo Luisi、Biagia Musio

  DOI：10.1021/ol051412l

  日期：2005.8.1

  The ortho lithiation-trapping sequence of phenylaziridines is described. This methodology, which counts on the ability of the aziridino group to act as a directed metalation group (DMG), provides an easy access to functionalized arylaziridines as well as to phthalans and phthalides. The importance of the aziridine N-substituent in this DoM reaction is stressed as well. [reaction: see text]

  描述了苯基氮丙啶的邻位锂化-捕获序列。该方法依靠叠氮基基团充当定向金属化基团（DMG）的能力，可轻松获得官能化的芳基氮丙啶以及邻苯二甲酸酯和邻苯二甲酸酯。还强调了在该DoM反应中氮丙啶N-取代基的重要性。[反应：看文字]