2,2'-thienylazulene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,2'-thienylazulene
• 英文别名: 2-(azulen-2-yl)thiophene；2-Azulen-2-ylthiophene
• 化学式: C₁₄H₁₀S
• 分子量: 210.299
• InChiKey: WUKOAJSLINUAGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-thienylazulene 、 二乙基2-氯-1,3-薁二羧酸酯 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到2’-(azulen-2-yl)-5’-[1”,3”-bis(ethoxycarbonyl)azulen-2”-yl]thiophene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的噻吩衍生物与2-和6-卤代azulenes的钯直接芳基化反应合成2-和6-噻吩基azulenes †

  摘要：

  通过2-和6-卤代azulenes与相应的噻吩衍生物的钯催化的直接交叉偶联反应，以良好的收率建立了2-和6-噻吩基氮杂环丁烯衍生物的制备。在钯催化剂的存在下，几种噻吩基氮杂环丁烷衍生物也用于与2-氯氮杂唑衍生物的反应，以良好的产率提供了具有两种氮杂环丁烯功能的噻吩衍生物。

  DOI：

  10.1039/c5ob01317h
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl((1-(thiophen-2-yl)vinyl)oxy)silane 在 磷酸 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,2'-thienylazulene
  参考文献：
  名称：

  通过将2H-环庚基[b]呋喃-2-酮与甲硅烷基烯醇醚进行[8 + 2]环加成反应，可以直接合成2-芳基az烯。

  摘要：

  我们开发了一种直接合成2-芳基azulenes的程序，该方法可以通过2H-环庚[b]呋喃-2-酮与芳基取代的甲硅烷基烯醇醚的[8 + 2]环加成反应而以中等至极好的收率获得。通过单晶X射线分析澄清了一些2-芳基az嗪的结构。通过该研究获得的2-苯基氮杂烯衍生物在酸性介质中显示出明显的荧光。

  DOI：

  10.1039/c9cc09376a

文献信息

• Carboxylic Acid Directed C–H Arylation of Azulene
  作者：Zhuang Mao Png、Teck Lip Dexter Tam、Jianwei Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01576

  日期：2020.7.2

  example of directed C–H activation for azulene is reported. A variety of 2-arylazulenes are obtainable exclusively from 1-azulene carboxylic acids, with yields of up to 82%. Some heteroaryl groups such as pyridine and thiophene are also tolerated in the reaction. The efficacy of the reaction is found to be highly dependent on the conditions, with a phosphate base and a bulky carboxylic acid being key

  据报道，第一个例子是直接对苯丙胺进行CHH活化。各种2-芳基azulenes只能从1-azulene羧酸中获得，产率最高可达82％。在反应中还容许一些杂芳基，例如吡啶和噻吩。发现反应的效率高度依赖于条件，其中磷酸根和大体积的羧酸是关键添加剂。
• Synthesis and Redox Behavior of 1,3-Bismethylthio-) and 1,3-Bis(phenylthio)azulenes Bearing 2- and 3-Thienyl Substituents by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of 2- and 6-Haloazulenes with Thienylmagnesium Ate Complexes
  作者：Taku Shoji、Shunji Ito、Kozo Toyota、Takeaki Iwamoto、Masafumi Yasunami、Noboru Morita

  DOI：10.1002/ejoc.200900508

  日期：2009.9

  Preparation of thienylazulenes 3–6 was established by the palladium-catalyzed cross-coupling reaction of the corresponding haloazulenes with thienylmagnesium ate complexes, which were readily prepared from the corresponding bromothiophenes. The reaction of 3–6 with several sulfoxides in the presence of Tf2O, followed by treatment with triethylamine afforded the corresponding 1,3-bis(methylthio)- and

  噻吩基蕈烯 3-6 的制备是通过钯催化的相应卤代蕈烯与噻吩基镁酸盐配合物的交叉偶联反应建立的，该配合物很容易从相应的溴噻吩制备。在 Tf2O 存在下，3-6 与几种亚砜反应，然后用三乙胺处理得到相应的 1,3-双（甲硫基）-和 1,3-双（苯硫基）-2- 和 6-噻吩基天青素 7- 12 收益率良好。通过循环伏安法和微分脉冲伏安法检查了具有 2- 和 3-噻吩基取代的 3-12 的新型薁烯衍生物的氧化还原行为，这揭示了两性氧化还原行为。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• The Synthesis of Heteroarylazulene
  作者：Noboru Morita、Taku Shoji、Shigeru Kikuchi、Shunji Ito

  DOI：10.3987/com-05-s(k)35

  日期：——
• The First Preparation of Azulenylzinc Reagents and Their Use in Negishi Cross-Coupling
  作者：Aleksei Bredihhin、Julia Dubovik

  DOI：10.1055/s-0034-1380745

  日期：——

  The preparation of azulenylzinc reagents from the corresponding iodoazulenes is described. The synthetic utility of the obtained reagents is demonstrated by introducing functionalized aryl and sensitive heterocyclic substituents into the azulene moiety through Negishi cross-coupling.
• Direct synthesis of 2-arylazulenes by [8+2] cycloaddition of 2<i>H</i>-cyclohepta[<i>b</i>]furan-2-ones with silyl enol ethers
  作者：Taku Shoji、Shuhei Sugiyama、Yoshiaki Kobayashi、Akari Yamazaki、Yukino Ariga、Ryuzi Katoh、Hiroki Wakui、Masafumi Yasunami、Shunji Ito

  DOI：10.1039/c9cc09376a

  日期：——

  We developed a procedure for the direct synthesis of 2-arylazulenes, which were obtained in moderate to excellent yields, by [8+2] cycloaddition of 2H-cyclohepta[b]furan-2-ones with aryl-substituted silyl enol ethers. The structures of some 2-arylazulenes were clarified by single-crystal X-ray analysis. The 2-phenylazulene derivatives obtained by this study showed noticeable fluorescence in acidic

  我们开发了一种直接合成2-芳基azulenes的程序，该方法可以通过2H-环庚[b]呋喃-2-酮与芳基取代的甲硅烷基烯醇醚的[8 + 2]环加成反应而以中等至极好的收率获得。通过单晶X射线分析澄清了一些2-芳基az嗪的结构。通过该研究获得的2-苯基氮杂烯衍生物在酸性介质中显示出明显的荧光。