(1R)-3-hydroxy-2-(1-hydroxy-2-propenyl)-2,4-dimethyl-4-pentenoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (1R)-3-hydroxy-2-(1-hydroxy-2-propenyl)-2,4-dimethyl-4-pentenoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-hydroxy-2-[(1R)-1-hydroxyprop-2-enyl]-2,4-dimethylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: ZHKIKPGBZRGFPP-FKTRJACZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-3-hydroxy-2-(1-hydroxy-2-propenyl)-2,4-dimethyl-4-pentenoic acid methyl ester 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 Grubbs catalyst first generation 、 cerium(III) chloride 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 (2'R)-1-[4-(n-butyl)-2,5-dimethyl-1,3-dioxo-2-(4-cyclopentenyl)methyl]-3-(2-hydroxyethyl)indoline
  参考文献：
  名称：

  madindolines A和B的绝对立体化学和不对称全合成的确定：从第一代到第二代方法的实际改进

  摘要：

  在本报告中，我们描述了有效的，高度收敛的，立体控制的麦丁二胺A 1和B 2的第一全合成和第二代合成，这是白介素6的有效选择性抑制剂。关键步骤包括（1）不对称氧化闭环反应色醇的3构建的手性图3a-hydroxyfuroindoline 4使用修改的Sharpless不对称环氧化条件，（2）高度非对映酰化以建立季碳中心，和（3）酯的分子内酰化32与烯丙基硅烷一起生产完全取代的环戊二烯单元。我们的第一个合成路线首次定义了它们的相对和绝对构型。此外，设计了更有效的第二代合成方法，适用于这些化合物的克级制备。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.04.056
• 作为产物：
  描述：

  (2'S,3'R,4S)-3-(3'-Hydroxy-2'-methyl-1'-oxo-4'-pentenyl)-4-(methylethyl)-2-oxazolidinone 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.45h， 生成 (1R)-3-hydroxy-2-(1-hydroxy-2-propenyl)-2,4-dimethyl-4-pentenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  madindolines A和B的绝对立体化学和不对称全合成的确定：从第一代到第二代方法的实际改进

  摘要：

  在本报告中，我们描述了有效的，高度收敛的，立体控制的麦丁二胺A 1和B 2的第一全合成和第二代合成，这是白介素6的有效选择性抑制剂。关键步骤包括（1）不对称氧化闭环反应色醇的3构建的手性图3a-hydroxyfuroindoline 4使用修改的Sharpless不对称环氧化条件，（2）高度非对映酰化以建立季碳中心，和（3）酯的分子内酰化32与烯丙基硅烷一起生产完全取代的环戊二烯单元。我们的第一个合成路线首次定义了它们的相对和绝对构型。此外，设计了更有效的第二代合成方法，适用于这些化合物的克级制备。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.04.056

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Madindoline A and (−)-Madindoline B, Potent, Selective Inhibitors of Interleukin 6. Determination of the Relative and Absolute Configurations
  作者：Toshiaki Sunazuka、Tomoyasu Hirose、Tatsuya Shirahata、Yoshihiro Harigaya、Masahiko Hayashi、Kanki Komiyama、Satoshi Ōmura、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ja9938074

  日期：2000.3.1