phenanthren-9-yl 4-methylbenzenesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: phenanthren-9-yl 4-methylbenzenesulfonate
• 化学式: C₂₁H₁₆O₃S
• 分子量: 348.422
• InChiKey: NJIBRCDYKWNVBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenanthren-9-yl 4-methylbenzenesulfonate 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到9-菲-9-基菲
  参考文献：
  名称：

  钯在室温下通过裂解C‑O键的方式催化芳基磺酸盐的还原均偶联反应

  摘要：

  在温和条件下已成功实现了钯催化的芳基磺酸盐还原均偶联反应。这种转变是芳基磺酸盐在室温下通过C-O键断裂的均偶联反应的新方法，从而提供了对称性联芳基的另一种合成方法。所报道的还原性均偶联反应对许多常见的官能团均具有耐受性，而与给电子或吸电子性质无关，这使得这种新近发展的转变对于补充乌尔曼偶联很重要。

  DOI：

  10.1002/aoc.3705
• 作为产物：
  描述：

  菲 、 羟基甲苯磺酰碘苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以60%的产率得到phenanthren-9-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  多环芳烃与碘化磺酸盐试剂的氧化取代反应

  摘要：

  多环芳烃（PAH）与碘（III）磺酸盐试剂在二氯甲烷中进行区域选择性氧化取代反应，得到相应的芳基磺酸盐酯。[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯与异硫氰酸三甲基甲硅烷基酯结合使用会导致PAH核的硫氰化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.07.114

文献信息

• PROCESS FOR PRODUCING AROMATIC AMINES
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20020035295A1

  公开（公告）日：2002-03-21

  The present invention provides an activator in arylamination using a palladium compound as a catalyst, which is superior to conventional phosphines in stability and performance. With the phosphine sulfide as an activator, an arylamination reaction achieves improved selectivity to produce a desired aromatic amine in an obviously increased yield as compared with a reaction using the corresponding phosphine compound. Moreover, the phosphine sulfide of the invention is impervious to oxidation and exists stably in air and therefore sufficiently withstands use on an industrial scale.

  本发明提供了一种在芳基化反应中使用钯化合物作为催化剂的活化剂，其在稳定性和性能方面优于传统的膦化合物。通过使用膦硫化物作为活化剂，芳基化反应实现了改善的选择性，以明显增加的产量生产所需的芳香胺，与使用相应的膦化合物的反应相比。此外，本发明的膦硫化物不受氧化影响，在空气中存在稳定，因此足以在工业规模上使用。
• Cross-Coupling of Phenol Derivatives with Umpolung Aldehydes Catalyzed by Nickel
  作者：Leiyang Lv、Dianhu Zhu、Jianting Tang、Zihang Qiu、Chen-Chen Li、Jian Gao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b01224

  日期：2018.5.4

  cross-coupling to construct the C(sp2)–C(sp3) bond was developed from two sustainable biomass-based feedstocks: phenol derivatives with umpolung aldehydes. This strategy features the in situ generation of moisture/air-stable hydrazones from naturally abundant aldehydes, which act as alkyl nucleophiles under catalysis to couple with readily available phenol derivatives. The avoidance of using both halides

  镍催化交叉偶联以构建C（sp 2）–C（sp 3）债券是从两种可持续的以生物质为基础的原料开发出来的：苯酚衍生物和戊醛。该策略的特征是由天然丰富的醛原位生成水分/空气不稳定的azo，这些醛在催化下可与烷基亲核试剂偶联，并与易得的苯酚衍生物偶联。避免同时使用卤化物作为亲电子试剂和避免使用有机金属或有机硼试剂（也衍生自卤化物）作为亲核试剂使该方法更具可持续性。耐水性，强大的官能团（酮，酯，游离胺，酰胺等）的相容性，以及复杂生物分子的后期精制，证明了其与有机金属试剂相比具有实用性和独特的化学选择性。
• Cobalt−NHC Catalyzed C(sp ² )−C(sp ³ ) and C(sp ² )−C(sp ² ) Kumada Cross‐Coupling of Aryl Tosylates with Alkyl and Aryl Grignard Reagents
  作者：Aleksandra Piontek、Wioletta Ochędzan‐Siodłak、Elwira Bisz、Michal Szostak

  DOI：10.1002/cctc.202001347

  日期：2021.1.12

  cross‐coupling of aryl tosylates with alkyl and aryl Grignard reagents is reported. The catalytic system uses CoF3 and NHCs (NHC=N‐heterocyclic carbene) as ancillary ligands. The reaction proceeds via highly selective C−O bond functionalization, leading to the corresponding products in up to 98 % yield. The employment of alkyl Grignard reagents allows to achieve a rare C(sp2)−C(sp3) cross‐coupling of

  据报道，芳基甲苯磺酸盐与烷基和芳基格氏试剂首次进行钴催化的交叉偶联。催化系统使用CoF 3和NHC（NHC = N-杂环卡宾）作为辅助配体。该反应通过高度选择性的C-O键官能化进行，从而以高达98％的收率得到相应的产物。烷基格氏试剂的使用允许实现C-O亲电试剂的罕见C（sp 2）-C（sp 3）交叉偶联，避免了异构化和消除β-氢化物的问题。芳基格氏试剂的使用导致联芳基的形成。通过利用催化系统的正交选择性，C-O交叉偶联为顺序交叉偶联奠定了基础。
• Nickel‐Catalyzed C( <i>sp</i> ² )−C( <i>sp</i> ³ ) Kumada Cross‐Coupling of Aryl Tosylates with Alkyl Grignard Reagents
  作者：Aleksandra Piontek、Wioletta Ochędzan‐Siodłak、Elwira Bisz、Michal Szostak

  DOI：10.1002/adsc.201801586

  日期：2019.5.14

  Aryl tosylates are an attractive class of electrophiles for cross‐coupling reactions due to ease of synthesis, low price, and the employment of C−O electrophiles, however, the reactivity of aryl tosylates is low. Herein, we report the Ni‐catalyzed C(sp2)−C(sp3) Kumada cross‐coupling of aryl tosylates with primary and secondary alkyl Grignard reagents. The method delivers valuable alkyl arenes by cross‐coupling

  由于易于合成，价格低廉和使用C-O亲电试剂，芳基甲苯磺酸盐是用于交叉偶联反应的一类亲电试剂，但是，芳基甲苯磺酸盐的反应性很低。在此，我们报告了Ni催化的C（sp 2）-C（sp 3）Kumada将芳基甲苯磺酸盐与伯烷基和仲烷基格氏试剂进行交叉偶联。该方法通过与具有β-氢的具有挑战性的烷基有机金属交叉偶联，从而提供有价值的烷基芳烃，这些金属容易发生β-氢化物消除和均相偶联。该反应由空气和湿气稳定的Ni（II）预催化剂催化。各种各样的电子可变的芳基甲苯磺酸盐，包括双甲苯磺酸盐，都经历了这种转变，许多例子都适合在温和的室温条件下使用。Ar-X交叉偶联与简便的Ar-OH活化/交叉偶联策略相结合，可以与具有挑战性的烷基有机金属进行正交交叉偶联。此外，我们证明了该方法可在TON达到2000的情况下运行，
• Iron-Catalyzed C(sp²)-C(sp³) Cross-Coupling of Alkyl Grignard Reagents with Polyaromatic Tosylates
  作者：Aleksandra Piontek、Michal Szostak

  DOI：10.1002/ejoc.201701654

  日期：2017.12.29

  The iron‐catalyzed cross‐coupling of polyaromatic tosylates with alkyl Grignard reagents controlled by O‐coordinating ligand is reported. The reaction operates under very mild, operationally practical conditions to furnish alkylated polyaromatics that are a common motif in a wide range of electronic‐material, pharmaceutical and high‐performance fluid applications.

  据报道，多芳族甲苯磺酸盐与由O配位配体控制的烷基格氏试剂的铁催化交叉偶联。该反应在非常温和的操作条件下进行，以提供烷基化的聚芳族化合物，该烷基化的聚芳族化合物是广泛的电子材料，制药和高性能流体应用中的常见主题。