2,2-dimethyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: FPKVKJXRBJMFIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 对硝基苯甲醛 在 caesium carbonate 异丙醇 作用下， 以 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以90%的产率得到2,2-dimethyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过转移氢化的催化 C-C 偶联：从醇或醛氧化水平反向异戊二烯化、巴豆化和烯丙基化

  摘要：

  我们报告了无副产物的羰基反向异戊二烯化、巴豆化和通过醇-丙二烯氢自动转移的醇氧化态的烯丙基化。具体而言，醇 1a-6a 在 [Ir(cod)(BIPHEP)]BARF (5-7.5 mol %) 存在下暴露于 1,1-二甲基丙二烯、甲基丙二烯和丙二烯可产生反向异戊二烯化产物 1c-6c、巴豆化产物1d−3d 和烯丙基化产物 1e。类似地，在使用异丙醇作为末端还原剂的转移氢化条件下，醛 1b-6b 转化为完全相同的加合物 1c-6c、1d-3d 和 1e。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。直接从醇氧化水平实现羰基加成的能力避免了通常需要将醇转化为醛的氧化还原操作。此外，通过氢自动转移，存在开发无数无副产物羰基加成的潜力，其中所有...

  DOI：

  10.1021/ja077389b

文献信息

• Petasis Borono-Mannich Reaction and Allylation of Carbonyl Compounds via Transient Allyl Boronates Generated by Palladium-Catalyzed Substitution of Allyl Alcohols. An Efficient One-Pot Route to Stereodefined α-Amino Acids and Homoallyl Alcohols
  作者：Nicklas Selander、Andreas Kipke、Sara Sebelius、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja074917a

  日期：2007.11.1

  was designed by integration of the pincer-complex-catalyzed borylation of allyl alcohols in the Petasis borono-Mannich reaction and in allylation of aldehydes and ketones. These procedures are suitable for one-pot synthesis of alpha-amino acids and homoallyl alcohols from easily available allyl alcohol, amine, aldehyde, or ketone substrates. In the presented transformations, the active allylating agents

  通过在 Petasis borono-Mannich 反应和醛和酮的烯丙基化中整合烯丙醇的钳形复合物催化硼化反应，设计了一种高效的一锅法。这些程序适用于从容易获得的烯丙醇、胺、醛或酮底物一锅法合成 α-氨基酸和高烯丙醇。在所提出的转化中，活性烯丙基化剂是原位生成的烯丙基硼酸衍生物。这些瞬态中间体被证明是对酸、碱、醇、水和空气稳定的物质，它们与各种醛/酮和亚胺亲电子试剂的烯丙基化反应条件具有高度的相容性。反应的硼酸盐来源是二硼酸或原位水解的二硼酸酯，以确保反应的废产物是无毒的硼酸。该反应的区域选择性和立体选择性非常好，因为几乎所有产物都以单一区域和立体异构体形式形成。所描述的程序适用于在支链烯丙基产物中产生季碳中心，而不会形成相应的线性烯丙基异构体。此外，包含三个立体中心的产品作为单一产品形成而没有形成其他非对映异构体。由于高度规范的连续过程，最多可以作为一锅序列选择性地执行四步、四组分转换
• Dibutyltin Oxide Catalyzed Allyl-Transfer Reaction from Tertiary ­Homoallylic Alcohols to Aldehydes
  作者：Akira Yanagisawa、Takahiro Aoki、Takayoshi Arai

  DOI：10.1055/s-2006-948198

  日期：2006.8

  A catalytic allyl-transfer reaction from tertiary homoallylic alcohols to aldehydes was achieved using dibutyltin oxide as a catalyst in toluene under reflux conditions. Various secondary homoallylic alcohols were prepared in high yield (up to 99%). When β-alkylated tertiary homoallylic alcohols were used, branched products were exclusively obtained.

  使用二丁基氧化锡作为催化剂在回流条件下在甲苯中实现了从叔均烯丙基醇到醛的催化烯丙基转移反应。以高产率（高达 99%）制备了各种仲烯丙醇。当使用 β-烷基化叔高烯丙醇时，只能获得支化产物。
• Ruthenium-Catalyzed C−C Bond Forming Transfer Hydrogenation: Carbonyl Allylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level Employing Acyclic 1,3-Dienes as Surrogates to Preformed Allyl Metal Reagents
  作者：Fumitoshi Shibahara、John F. Bower、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja801213x

  日期：2008.5.1

  Under the conditions of ruthenium-catalyzed transfer hydrogenation, commercially available acyclic 1,3-dienes, butadiene, isoprene, and 2,3-dimethylbutadiene, couple to benzylic alcohols 1a-6a to furnish products of carbonyl crotylation 1b-6b, carbonyl isoprenylation 1c-6c, and carbonyl reverse 2-methyl prenylation 1d-6d. Under related transfer hydrogenation conditions employing isopropanol as terminal

  市售无环1,3-二烯、丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯在钌催化转移氢化条件下与苄醇1a-6a偶联，得到羰基巴豆酰化产物1b-6b、羰基异戊二烯化产物1c -6c，和羰基反向2-甲基异戊二烯化1d-6d。在使用异丙醇作为末端还原剂的相关转移氢化条件下，异戊二烯与醛7a-9a偶联，提供相同的羰基异戊二烯化1c-3c产物。因此，在不存在预先形成的烯丙基金属试剂的情况下，由醇或醛的氧化水平实现羰基烯丙基化。还证明了与脂肪醇（异戊二烯至 1-壬醇，分离产率 65%）和烯丙醇（异戊二烯至香叶醇，分离产率 75%）的偶联。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。
• Carbonyl Allylation in the Absence of Preformed Allyl Metal Reagents:  Reverse Prenylation via Iridium-Catalyzed Hydrogenative Coupling of Dimethylallene
  作者：Eduardas Skucas、John F. Bower、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja075971u

  日期：2007.10.1

  Iridium-catalyzed hydrogenation of dimethylallene in the presence of aromatic, heteroaromatic, and aliphatic carbonyl electrophiles 1a-12a delivers products of reverse prenylation 1b-12b. Reductive coupling of dimethyl allene to aldehyde 8a under an atmosphere of deuterium provides deuterio -8b. As revealed by H-2 NMR analysis, deuterium incorporation is observed at the vinylic position (80% H-2). Unlike established methods for carbonyl allylation, the present protocol circumvents the use of stoichiometrically preformed organometallic reagents.
• Catalytic C−C Coupling via Transfer Hydrogenation:  Reverse Prenylation, Crotylation, and Allylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level
  作者：John F. Bower、Eduardas Skucas、Ryan L. Patman、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja077389b

  日期：2007.12.1

  reductant, aldehydes 1b−6b are converted to the very same adducts 1c−6c, 1d−3d, and 1e. Isotopic labeling studies corroborate a mechanism involving hydrogen donation from the reactant alcohol or sacrificial alcohol (i-PrOH). The ability to achieve carbonyl addition directly from the alcohol oxidation level circumvents the redox manipulations so often required to convert alcohols to aldehydes. Further

  我们报告了无副产物的羰基反向异戊二烯化、巴豆化和通过醇-丙二烯氢自动转移的醇氧化态的烯丙基化。具体而言，醇 1a-6a 在 [Ir(cod)(BIPHEP)]BARF (5-7.5 mol %) 存在下暴露于 1,1-二甲基丙二烯、甲基丙二烯和丙二烯可产生反向异戊二烯化产物 1c-6c、巴豆化产物1d−3d 和烯丙基化产物 1e。类似地，在使用异丙醇作为末端还原剂的转移氢化条件下，醛 1b-6b 转化为完全相同的加合物 1c-6c、1d-3d 和 1e。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。直接从醇氧化水平实现羰基加成的能力避免了通常需要将醇转化为醛的氧化还原操作。此外，通过氢自动转移，存在开发无数无副产物羰基加成的潜力，其中所有...