(E)-2-(3-(4-methoxyphenyl)acryloyl)pyridine 1-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-(3-(4-methoxyphenyl)acryloyl)pyridine 1-oxide
• 英文别名: (E)-3-(4-methoxyphenyl)-1-(1-oxidopyridin-1-ium-2-yl)prop-2-en-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₃
• 分子量: 255.273
• InChiKey: PTFKBXFCQXAIQQ-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(3-(4-methoxyphenyl)acryloyl)pyridine 1-oxide 、 1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 在 C₄₃H₄₁NO₂ 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.25h， 以86%的产率得到(R)-2-(3-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-5-phenylpentanoyl)pyridine1-oxide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性Mukaiyama–Michael与PYBOX-DIPH-Zn（ii）配合物在环境温度下催化的2-烯丙基吡啶N-氧化物† ‡

  摘要：

  在无外部添加剂条件下，研究了手性PYBOX-DIPH-Zn（II）催化无环甲硅烷基烯醇醚与2-烯丙基吡啶N-氧化物的对映选择性Mukaiyama-Michael反应。该方法提供了直接访问各种功能化的手性1,5-二羰基化合物的方法，可以通过水解然后环化将其容易地加工成合成可行的吡喃酮。已经提出了过渡状态模型来解释立体化学结果。

  DOI：

  10.1039/c3ob40445e
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-氧代吡啶-1-鎓-2-基)乙酮 、 4-甲氧基苯甲醛 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以46%的产率得到(E)-2-(3-(4-methoxyphenyl)acryloyl)pyridine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的均戊酸酯环化反应合成小β-内酯融合的环戊烷的非对映选择性

  摘要：

  据报道，NHC用2-烯丙基吡啶或2-烯丙基吡啶N-氧化物环氧化烯类，导致β-内酯小环戊烷的非对映选择性合成。该反应通过生成均烯酸酯等效中间体和...进行。

  DOI：

  10.1039/c5cc02960k

文献信息

• PCN Pincer Palladium(II) Complex Catalyzed Enantioselective Hydrophosphination of Enones: Synthesis of Pyridine-Functionalized Chiral Phosphine Oxides as NC_sp³O Pincer Preligands
  作者：Xin-Qi Hao、Juan-Juan Huang、Tao Wang、Jing Lv、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/jo5015307

  日期：2014.10.17

  A series of chiral PCN pincer Pd(II) complexes VI–XIII with aryl-based aminophosphine–imidazoline or phosphinite–imidazoline ligands were synthesized and characterized. They were examined as enantioselective catalysts for the hydrophosphination of enones. Among them, complex IX, which features a Ph2PO donor as well as an imidazoline donor with (4S)-phenyl and N-Tol-p groups, was found to be the optimal

  合成并表征了一系列具有芳基氨基膦-咪唑啉或次膦酸酯-咪唑啉配体的手性PCN夹心Pd（II）配合物VI - XIII。他们被检查为烯酮氢磷酸化的对映选择性催化剂。其中，具有Ph 2 PO供体以及具有（4S）-苯基和N- Tol- p基团的咪唑啉供体的配合物IX被认为是最佳催化剂。因此，在2–5 mol％的络合物IX存在下各种各样的烯酮与二芳基膦平稳地反应，以高收率得到对映体选择性高达98％ee的相应手性膦衍生物。尤其是，对于Pd中心具有强配位能力的杂芳基物质，例如含2-噻吩基，2-呋喃基和2-吡啶基的烯酮，也是当前催化体系的合适底物。例如，用二苯基膦将2-烯酰基吡啶进行氢磷酸化，然后用H 2 O 2氧化以高收率得到具有良好或优异的对映选择性的相应的吡啶官能化的手性氧化膦（10个实施例，至多95％ee）。此外，已经证明，所获得的含吡啶的氧化膦在与PdCl 2的反应中作为三齿配体，通过C sp 3
• Enantioselective Hydrophosphination of Enones with Diphenylphosphine Catalyzed by Bis(imidazoline) NCN Pincer Palladium(II) Complexes
  作者：Xin-Qi Hao、Yong-Wei Zhao、Jing-Jing Yang、Jun-Long Niu、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/om500144b

  日期：2014.4.14

  chiral NCN pincer Pd(II) complexes with 1,3-bis(2′-imidazolinyl)phenyl (Phebim) ligands were synthesized via the C–H activation or oxidative addition method. A dinuclear macrocyclic Pd(II) complex was also prepared by reaction of the Phebim-H ligand with PdCl2. All of the new compounds were fully characterized, and X-ray single-crystal structures were obtained for two of the complexes. The Pd(II) complexes

  通过C–H活化或氧化加成法合成了具有1,3-双（2'-咪唑啉基）苯基（Phebim）配体的一系列手性NCN钳形Pd（II）配合物。还通过Phebim-H配体与PdCl 2反应制备了双核大环Pd（II）配合物。所有的新化合物均得到了充分表征，并为其中两种配合物获得了X射线单晶结构。Pd（II）配合物已成功应用于二苯膦对多种烯类的对映选择性氢磷酸化反应，以高收率提供了光学活性的膦衍生物，对映选择性高达94％ee。
• Enantioselective Synthesis of Coumarin Derivatives by PYBOX-DIPH-Zn(II) Complex Catalyzed Michael Reaction
  作者：Sumit K. Ray、Pradeep K. Singh、Nagaraju Molleti、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/jo301513x

  日期：2012.10.5

  A potential pharmacologically active chiral 3-substituted 4-hydroxy-2-oxo-2H-chromene skeleton has been synthesized by enantioselective Michael addition catalyzed by PYBOX-DIPH-Zn(OTf)2 complex. The methodology has successfully been employed in the synthesis of (R)-Warfarin and another related compounds.

  通过PYBOX-DIPH-Zn（OTf）2配合物催化的对映选择性迈克尔加成反应，合成了潜在的药理活性的手性3-取代的4-羟基-2-氧代-2 H-亚甲基骨架。该方法已成功地用于合成（R）-华法林和另一种相关化合物。
• Enantioselective Friedel−Crafts Alkylation of Pyrroles Catalyzed by PYBOX-DIPH-Zn(II) Complexes
  作者：Pradeep K. Singh、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/ol902360b

  日期：2010.1.1

  A highly enantioselective Friedel−Crafts alkylation of pyrroles with 2-enoylpyridine N-oxides catalyzed by chiral PYBOX-DIPH-Zn(II) complexes has been developed. The catalyst offers substantial substrate scope and furnished alkylated pyrroles in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to >99% ee).

  已经开发了由手性PYBOX-DIPH-Zn（II）络合物催化的2-烯丙基吡啶N-氧化物对吡咯的高度对映选择性的Friedel-Crafts烷基化反应。该催化剂具有出色的收率（高达99％）和对映选择性（高达> 99％ee），可提供大量的底物范围和提供的烷基化吡咯。
• Enantioselective synthesis of 3,4-dihydropyran derivatives via a Michael addition reaction catalysed by chiral pybox–diph–Zn(ii) complex
  作者：Sumit K. Ray、Subhrajit Rout、Vinod K. Singh

  DOI：10.1039/c3ob40246k

  日期：——

  An enantioselective Michael addition of cyclic 1,3-dicarbonyls to 2-enoylpyridine N-oxides catalyzed by a chiral pybox–diph–Zn(II) complex has been developed. The corresponding Michael adducts have been obtained in high yields with up to >99% ee. The Michael adduct has been transformed to biologically active 2,4-disubstituted hexahydroquinoline. A plausible transition-state model has been proposed to explain the stereochemical outcome of the reaction.

  在手性吡蚜二锌(II)配合物的催化下，开发出了环状 1,3-二羰基与 2-烯酰吡啶 N-氧化物的对映选择性迈克尔加成反应。相应的迈克尔加合物产量很高，ee高达99%以上。迈克尔加合物已转化为具有生物活性的 2,4-二取代六氢喹啉。提出了一个合理的过渡态模型来解释反应的立体化学结果。