9-methyl-2-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-methyl-2-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• 英文别名: 9-methyl-2-phenyl-3,4-dihydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂
• 分子量: 262.354
• InChiKey: DKNBJWBNSFLJJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  8.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methyl-2-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole 在 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 copper(I) bromide 作用下， 以 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-(fluoromethyl)-9-methyl-2-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  四氢异喹啉和 2-Fluoro-1,3-benzodithiole-1,1,3,3-tetraoxide 的交叉脱氢偶联：一种合成 α-单氟甲基叔胺的新方法

  摘要：

  已开发出四氢异喹啉和 2-fluoro-1,3-benzodithiole-1,1,3,3-tetraoxide 的交叉脱氢偶联。产物可以通过随后的脱磺酰化作用转化为1-单氟甲基四氢异喹啉。该方法为α-单氟甲基叔胺提供了一种新的合成方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100537
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-3-吲哚乙酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 cyclopentadienyl iron(II) dicarbonyl dimer 、 三丁基膦 、 苯硅烷 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 9-methyl-2-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  铁通过选择性四电子还原功能化CO催化的Pictet-Spengler型环化

  摘要：

  在本文中，我们描述了一种新颖的Pictet-Spengler型催化式环化反应，该反应使用CO 2作为无毒且可持续的C1原料，对环境无害且非贵金属铁作为催化剂。通过仔细调节反应参数，将CO 2选择性四电子还原为亚甲基级中间体，可以实现反应。在温和的条件下，很容易获得各种四氢-β-咔啉和其他含氮杂环。机理研究表明，四氢-β-咔啉可能是通过螺环吲哚烯中间体获得的。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000521

文献信息

• Regiodivergent Hydroaminoalkylation of Alkynes and Allenes by a Combined Rhodium and Photoredox Catalytic System
  作者：Jun Zheng、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201813646

  日期：2019.3.11

  A rhodium/photoredox dual catalyzed regiodivergent α‐allylation of amines is described. As an atom‐economic and efficient method, alkynes and allenes are used as allylic electrophile surrogates in this novel protocol. With different reaction conditions, synthetically useful branched or linear homoallylic amines could be synthesized in good to excellent yields and regioselectivity. This straightforward

  本文介绍了铑/光氧化还原双催化胺的区域发散性α-烯丙基化。作为一种原子经济有效的方法，炔烃和丙二烯在该新方案中用作烯丙基亲电子替代物。在不同的反应条件下，可以合成合成有用的支链或线性均烯丙基胺，其收率和区域选择性很好。这种简单的策略是对传统过渡金属催化的烯丙基化反应的补充。
• Radical alkylation of C(sp³)–H bonds with diacyl peroxides under catalyst-free conditions
  作者：Hao Tian、Wentao Xu、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1039/c9cc08056b

  日期：——

  Herein, we describe a protocol for alkylation reactions of C(sp3)–H bonds with diacyl peroxides by means of a process involving cross-coupling between an alkyl radical and an α-aminoalkyl radical. The mild, catalyst- and additive-free conditions make this protocol superior to previously reported C(sp3)–H alkylation strategies. The protocol was applied to 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines and a tetrahydro-β-carboline

  在这里，我们描述了通过涉及烷基和α-氨基烷基之间的交叉偶联的过程，使C（sp 3）-H键与二酰基过氧化物进行烷基化反应的协议。温和，无催化剂和无添加剂的条件使该方案优于以前报道的C（sp 3）–H烷基化策略。该方案适用于1,2,3,4-四氢异喹啉和四氢-β-咔啉衍生物，可以克级进行，表明其可用于后期合成中间体的烷基化。
• Mechanistic Studies on Bioinspired Aerobic C–H Oxidation of Amines with an <i>ortho</i>-Quinone Catalyst
  作者：Ruipu Zhang、Yan Qin、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02948

  日期：2019.3.1

  different catalytic pathways were discovered for the reductive half reactions: for primary amines, the reaction was found to proceed via a transamination pathway, while the reactions with secondary amines and tertiary amines proceeded via hydride transfer. We also found that the amine substrates could significantly promote the regeneration of the ortho-quinone catalyst in the oxidative half reaction, in which

  我们在这里报告了我们对邻苯醌催化的伯，仲和叔胺的有氧氧化的机理研究。对于还原性半反应，发现了两种不同的催化途径：对于伯胺，发现该反应通过氨基转移途径进行，而与仲胺和叔胺的反应则通过氢化物转移进行。我们还发现，胺底物可以在氧化半反应中显着促进邻醌催化剂的再生，在该反应中，胺底物与邻苯二酚衍生物之间发生质子转移（邻醌催化剂的还原形式）。
• Electron Donor–Acceptor Complex-Initiated Photochemical Cyanation for the Preparation of α-Amino Nitriles
  作者：Qing Xia、Yufei Li、Lan Cheng、Xin Liang、Chenlin Cao、Peng Dai、Hongping Deng、Weihua Zhang、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03703

  日期：2020.12.18

  An electron donor–acceptor complex-initiated α-cyanation of tertiary amines has been described. The reaction protocol provides a novel method to synthesize various α-amino nitriles under mild conditions. The reaction can proceed smoothly without the presence of photocatalysts and transition metal catalysts, and either oxidants are unnecessary or O2 is the only oxidant. The practicality of this method

  已经描述了电子给体-受体配合物引发的叔胺的α-氰化。该反应方案提供了在温和条件下合成各种α-氨基腈的新颖方法。该反应可在不存在光催化剂和过渡金属催化剂的情况下顺利进行，并且氧化剂是不必要的或O 2是唯一的氧化剂。这种方法的实用性不仅通过天然生物碱衍生物和药物中间体的后期功能化得以展示，而且通过止流微管反应器的适用性得以展示。
• Photocatalyst- and transition-metal-free α-allylation of <i>N</i>-aryl tetrahydroisoquinolines mediated by visible light
  作者：Zhuohua Li、Pengju Ma、Yongzhu Tan、Yufei Liu、Min Gao、Yujun Zhang、Bo Yang、Xuan Huang、Yuan Gao、Junmin Zhang

  DOI：10.1039/c9gc04191e

  日期：——

  electron-donor–acceptor (EDA) complex between the N-aryl tetrahydroisoquinolines and an allyl or a benzyl bromide. Irradiation with purple light triggered single-electron transfer (SET) from the N-aryl tetrahydroisoquinolines to the allyl or benzyl bromide of the EDA complex, inducing the formation of the corresponding allyl or benzyl radical and the subsequent radical–radical coupling. This approach represents

  已经实现了N-芳基四氢异喹啉的方便和有效的α-烯丙基化。仅在可见光照射下无需过渡金属或光催化剂即可实现这种转变。该机制涉及N-芳基四氢异喹啉与烯丙基或苄基溴之间的新型原位生成的电子供体-受体（EDA）络合物。紫色光的照射触发了N的单电子转移（SET）-芳基四氢异喹啉与EDA络合物的烯丙基或苄基溴，诱导相应的烯丙基或苄基自由基的形成，以及随后的自由基-自由基偶联。该方法代表了N-芳基四氢异喹啉的无光催化剂和无过渡金属的α-烯丙基和苄基官能化的第一个例子。