methyl 1,2,6-trimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 1,2,6-trimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: HPDFDSCIVCMACV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1,2,6-trimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到methyl (1RS,6SR)-2-(bromomethyl)-1,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用[2,3] -Wittig重排合成phoactactins的前体

  摘要：

  邻甲苯甲酸已转化为甲基（8 RS，9 SR）-7-（溴甲基）-8,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5] dec-6-ene-8-羧酸盐，立体化学定义步骤是将二甲基铜乙酸锂共轭添加到使用桦木制备的环己二酮中还原，然后进行烯丙基氧化。用各种炔丙醇置换溴化物，然后还原酯并保护如此形成的伯醇，然后得到一系列炔丙基环己烯基甲基醚。研究了这些和相关的炔丙基醚的[2,3] -Wittig重排，将其作为phoactactins前体的一种方法。发现重排通过炔丙基侧链的区域选择性去质子化进行，得到取代的亚甲基环己烷，但是获得了立体异构体的混合物。 研究了Wittig重排产物的化学性质，包括环氧化，侧链羟基的氧化以生成2-炔酮以及2-炔酮与二甲基铜锂的反应。精心设计了Wittig重排前体的炔丙基侧链，以制备中间体，该中间体已完全功能化，可掺入到光蛋白中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.03.031

文献信息

• Synthetic approaches to phomactins: on the stereoselectivity of some [2,3]-Wittig rearrangements
  作者：Timothy J. Blackburn、Michael J. Kilner、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.005

  日期：2015.9

  On treatment with n-butyllithium, 4-alkoxy- and 4-silyloxy-2-(tributylstannylmethoxymethyl)-1,6-dimethyl-1-(phenylsulfonylmethyl)cyclohex-2-enes undergo tin–lithium exchange followed by [2,3]-Wittig rearrangements to give 3-alkoxy- and 3-silyloxy-2-hydroxymethyl-5,6-dimethyl-1-methylene-6-(phenylsulfonylmethyl)cyclohexanes in which the 2-hydroxymethyl and 6-phenylsulfonylmethyl residues are cis-disposed

  在用正丁基锂处理后，对4-烷氧基和4-甲硅烷氧基-2-（三丁基锡烷基甲氧基甲基）-1,6-二甲基-1-（苯基磺酰基甲基）环己-2-烯进行锡-锂交换，然后[2,3] -Wittig重排得到3-烷氧基-和3-甲硅烷氧基-2-羟基甲基-5,6-二甲基-1-亚甲基-6-（苯磺酰基甲基）环己烷，其中2-羟基甲基和6-苯基磺酰基甲基残基顺式-六元环。相反，相应的1-（苯基硫烷基甲基）环己烯主要给出亚甲基环己烷，其中2-羟基甲基和6-苯基硫烷基甲基围绕六元环反位。该立体选择性不依赖于烷氧基或甲硅烷氧基取代基的性质以及在C4处的构型。3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基-1-亚甲基-6-（苯磺酰基甲基）环己烷被转化为phoactactins的大环前体。