(2S,3E)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (2S,3E)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol
• 英文别名: (S)-(E)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol；(S,E)-3-methyl-4-phenyl-3-buten-2-ol；(2S)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol；(E,2S)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: JTYUFAOZEWPNMM-DDXVTDLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl styryldiazoacetate 、 (2S,3E)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol 在 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以68%的产率得到(2R,3S,E)-methyl 2-hydroxy-4-methyl-3-phenyl-2-((E)-styryl)hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化串联叶立德形成/[2,3]-供体/受体类卡宾与手性烯丙醇之间的Sigmatropic重排形成高度立体选择性的C-C键

  摘要：

  供体/受体铑卡宾和手性烯丙醇之间的串联叶立德形成/[2,3]-sigmatropic重排是一个收敛的CC键形成过程，产生两个邻位立体中心。通过手性催化剂Rh(2)(DOSP)(4)和手性醇的适当组合，可以选择性地合成四种可能的立体异构体中的任何一种。

  DOI：

  10.1021/ja303023n
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-methyl-4-phenyl-but-3-en-2-ol 在 乙酸乙烯酯 、 Amano AK 作用下， 反应 12.0h， 以40%的产率得到(2S,3E)-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化串联叶立德形成/[2,3]-供体/受体类卡宾与手性烯丙醇之间的Sigmatropic重排形成高度立体选择性的C-C键

  摘要：

  供体/受体铑卡宾和手性烯丙醇之间的串联叶立德形成/[2,3]-sigmatropic重排是一个收敛的CC键形成过程，产生两个邻位立体中心。通过手性催化剂Rh(2)(DOSP)(4)和手性醇的适当组合，可以选择性地合成四种可能的立体异构体中的任何一种。

  DOI：

  10.1021/ja303023n

文献信息

• Synthetic approach toward cis-disubstituted γ- and δ-lactones through enantioselective dialkylzinc addition to aldehydes: application to the synthesis of optically active flavors and fragrances
  作者：Laura Pisani、Stefano Superchi、Alessandra D’Elia、Patrizia Scafato、Carlo Rosini

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.028

  日期：2012.7

  to optically active cis-4,5-disubstituted γ- and δ-lactones by catalytic enantioselective addition of dialkyzincs to cinnamic aldehydes and RCM ring closure has been reported. The synthetic importance of the enantioselective dialkylzinc alkylation of aldehydes has been thus widened. Such an approach has then been employed for the enantioselective synthesis of naturally occurring γ-lactone flavors like

  已经报道了通过将二烷基锌催化对映选择性加成到肉桂醛和RCM闭环上的光学活性顺式-4,5-二取代的γ-和δ-内酯的通用而直接的方法。醛的对映选择性二烷基锌烷基化的合成重要性由此得到扩大。然后，已采用这种方法对映选择性合成天然存在的γ-内酯香料，例如（S）-5-乙基丁醇化物（6a）和（4 S，5 S）-顺式威士忌内酯（6b），并扩展到（5 S，6 S）-5-甲基-6-乙基戊醇（9a），信息素Serrcornin的前体。
• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。
• Asymmetric Magnesium‐Catalyzed Hydroboration by Metal‐Ligand Cooperative Catalysis
  作者：Alban Falconnet、Marc Magre、Bholanath Maity、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201908012

  日期：2019.12.2

  Asymmetric catalysis with readily available, cheap, and non-toxic alkaline earth metal catalysts represents a sustainable alternative to conventional synthesis methodologies. In this context, we describe the development of a first MgII -catalyzed enantioselective hydroboration providing the products with excellent yields and enantioselectivities. NMR spectroscopy studies and DFT calculations provide

  易于获得，廉价且无毒的碱土金属催化剂的不对称催化代表了常规合成方法的可持续替代方案。在这种情况下，我们描述了第一个MgII催化的对映选择性硼氢化的发展，该产品提供了具有优异收率和对映选择性的产品。NMR光谱学研究和DFT计算提供了对反应机理和对映选择性起源的见解，这可以通过涉及非纯配体的金属-配体协同催化途径来解释。
• Enantioselective Addition of Dimethylzinc to Aldehydes Catalyzed by a Chiral Perhydro-1,3-benzoxazine-Based Amino Alcohol as Ligand
  作者：Javier Nieto、Celia Andrés、Rebeca Infante

  DOI：10.1055/s-0031-1289742

  日期：2012.5

  undergoes efficient enantioselective addition to a wide variety of aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of a catalytic amount of a chiral perhydro-1,3-benzoxazine-based amino alcohol. Methyl carbinols are obtained in good yields and in enantiomeric excesses of 99% or more in the absence of any metal other than zinc. Dimethylzinc undergoes efficient enantioselective addition to a wide variety

  摘要 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。
• Enantioselective Addition of Dialkylzincs to Aldehydes Catalyzed by (−)-MITH
  作者：Ying-Ni Cheng、Hsyueh-Liang Wu、Ping-Yu Wu、Ying-Ying Shen、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1002/asia.201200676

  日期：2012.12

  imparts high enantioselectivity has been disclosed for the synthesis of optically active alcohols, which may undergo further chemical transformations. The enantioselective alkylation of aldehydes with dialkylzincs to afford the corresponding optically active alcohols with excellent enantioselectvities has been achieved in the presence of 0.1–0.5 mol % of the camphor‐derived chiral ligand (−)‐2‐exo

  已经公开了赋予高对映选择性的有效催化体系，用于光学活性醇的合成，其可以经历进一步的化学转化。在存在0.1-0.5 mol％樟脑衍生的手性配体（-）-2 - exo -morpholinoisobornbornane-10-硫醇（0.1-0.5 mol％MITH）（1）在室温或0°C下。