(+)-N-((4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)-3,4-dihydroisoquinolinium tetraphenylborate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: (+)-N-((4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)-3,4-dihydroisoquinolinium tetraphenylborate
• 英文别名: 2-[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]-3,4-dihydroisoquinolin-2-ium;tetraphenylboranuide
• 化学式: C₂₁H₂₄NO₂*C₂₄H₂₀B
• 分子量: 641.661
• InChiKey: JFORIODTWWAEKD-YLMKZNPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  21.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-(+)-2-氨基-1-苯基-1,3-丙二醇 在 甲酸甲酯 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 26.75h， 生成 (+)-N-((4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)-3,4-dihydroisoquinolinium tetraphenylborate
  参考文献：
  名称：

  氧氮丙啶催化邻羟基苯酚脱芳构化有机催化对映选择性合成双环[2.2.2]辛烯酮**

  摘要：

  描述了苯酚的对映选择性、oxaziridinium 催化的邻羟基脱芳构化-[4+2] 二聚反应。这种具有经典挑战性的转化成功地用于合成具有高对映选择性的双（单萜）（+）-双香芹酚和细菌代谢物（-）-双（2,6-二甲苯酚）。我们简单的有机催化系统可耐受多种苯酚取代模式和邻位取代基。

  DOI：

  10.1002/anie.202205278
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯乙烯 在 sodium hypochlorite 、 potassium carbonate 、 (+)-N-((4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)-3,4-dihydroisoquinolinium tetraphenylborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-苯基-1,2-环氧丙烷 、 1(1R,2R)-(+)-1-苯基亚丙基环氧
  参考文献：
  名称：

  次氯酸钠作为化学计量氧化剂的亚胺盐对有机化合物的不对称环氧化反应的有机催化

  摘要：

  当用作不对称环氧化的有机催化剂时，亚胺盐可以提供高选择性和高效率。为此，它们通常与Oxone一起用作化学计量的氧化剂。然而，Oxone具有有限的稳定性，不溶于大多数有机溶剂，原子效率低，并产生大量的无机残渣作为氧化的副产物。在本文中，我们首次报告了由次氯酸钠作为化学计量氧化剂驱动的反应系统的开发。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.02.007

文献信息

• New Chiral Iminium Salt Catalysts for Asymmetric Epoxidation
  作者：Philip C. Bulman Page、Benjamin R. Buckley、Gerasimos A. Rassias、A. John Blacker

  DOI：10.1002/ejoc.200500756

  日期：2006.2

  range of enantiomerically pure 4-substituted 5-amino-1,3dioxanes has been condensed with 2-(2-bromoethyl)benzaldehyde to produce chiral dihydroisoquinolinium salts, which are effective asymmetric catalysts for the epoxidation of simple alkenes, giving ees of up to 71 %. ((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006).

  一系列对映体纯的 4-取代 5-氨基-1,3 二氧六环已与 2-(2-溴乙基) 苯甲醛缩合以产生手性二氢异喹啉盐，这是用于简单烯烃环氧化的有效不对称催化剂，可得到高达71%。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)。
• Non-aqueous iminium salt mediated catalytic asymmetric epoxidation
  作者：Philip C. Bulman Page、Benjamin R. Buckley、David Barros、A. John Blacker、Harry Heaney、Brian A. Marples

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.084

  日期：2006.7

  A range of substituted dihydroisoquinolinium salts has been tested in the catalytic asymmetric epoxidation of simple alkenes using our newly developed non-aqueous conditions employing tetraphenylphosphonium monoperoxysulfate (TPPP) as oxidant, giving ees of up to 97%.

  使用我们新开发的非水条件，使用四苯基phosph单过氧硫酸盐（TPPP）作为氧化剂，已经在简单烯烃的催化不对称环氧化中测试了一系列取代的二氢异喹啉鎓盐，其ee最高可达97％。
• Functionalized Iminium Salt Systems for Catalytic Asymmetric Epoxidation
  作者：Philip C. Bulman Page、Gerasimos A. Rassias、David Barros、Adel Ardakani、Benjamin Buckley、Donald Bethell、Timothy A. D. Smith、Alexandra M. Z. Slawin

  DOI：10.1021/jo010258n

  日期：2001.10.1

  A range of dihydroisoquinolinium salts containing alcohol, ether, and acetal functionalities in the nitrogen substituent has been prepared and tested as asymmetric epoxidation catalysts, providing ee's of up to ca. 60%.

  制备了一系列在氮取代基中含有醇，醚和乙缩醛官能团的二氢异喹啉鎓盐，并作为不对称环氧化催化剂进行了测试，可提供的电子最高可达约。60％。
• Asymmetric organocatalysis of epoxidation by iminium salts under non-aqueous conditions
  作者：Philip C. Bulman Page、Benjamin R. Buckley、David Barros、A. John Blacker、Brian A. Marples、Mark R.J. Elsegood

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.066

  日期：2007.6

  Three iminium salts have been tested as catalysts for the asymmetric epoxidation of simple alkenes under non-aqueous conditions in various solvents, at varying temperatures, employing tetraphenylphosphonium monoperoxybisulfate (TPPP) as the stoichiometric oxidant. Enantiomeric excesses of up to 89% have been observed.

  已经测试了三种亚胺盐作为催化剂，用于在非水条件下，在各种溶剂中，在不同温度下，采用四苯基phosph单过氧双硫酸盐（TPPP）作为化学计量的氧化剂，对简单烯烃进行不对称环氧化。已经观察到对映体过量高达89％。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octenones via Oxaziridinium Catalysed <i>ortho</i> ‐Hydroxylative Phenol Dearomatization**
  作者：Tom D. D'Arcy、Mark R. J. Elsegood、Benjamin R. Buckley

  DOI：10.1002/anie.202205278

  日期：2022.7.25

  An enantioselective, oxaziridinium-catalysed ortho-hydroxylative dearomatization-[4+2] dimerization reaction of phenols is described. This classically challenging transformation was successfully employed in the synthesis of bis(monoterpenoid) (+)-biscarvacrol and bacterial metabolite (−)-bis(2,6-xylenol), with high enantioselectivity. Our simple, organocatalytic system tolerates multiple phenol substitution

  描述了苯酚的对映选择性、oxaziridinium 催化的邻羟基脱芳构化-[4+2] 二聚反应。这种具有经典挑战性的转化成功地用于合成具有高对映选择性的双（单萜）（+）-双香芹酚和细菌代谢物（-）-双（2,6-二甲苯酚）。我们简单的有机催化系统可耐受多种苯酚取代模式和邻位取代基。