(1RS,2SR,3RS,4SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-4-(1-ethoxyethoxy)-3-[spiro-3-methoxymethyl-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1RS,2SR,3RS,4SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-4-(1-ethoxyethoxy)-3-[spiro-3-methoxymethyl-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1R,2S,3R,4S,6S,7R,8S)-7-bromo-1-ethenyl-4-(1-ethoxyethoxy)-1'-(methoxymethyl)-2'-oxospiro[9-azatricyclo[4.4.0.02,8]decane-3,3'-indole]-9-carboxylate
• 化学式: C₂₆H₃₃BrN₂O₆
• 分子量: 549.462
• InChiKey: NBMCSEFBXOENNO-YLHXCUCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,2SR,3RS,4SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-4-(1-ethoxyethoxy)-3-[spiro-3-methoxymethyl-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester 在 氰化钠 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到(1RS,2RS,3SR,4RS,6RS,7SR,8RS)-4-(1-ethoxyethoxy)-3-[spiro-3-methoxymethyl-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatetracyclo[4.4.0.0^2,8.0^7,9]decane
  参考文献：
  名称：

  使用分子内 Heck 反应形成拥挤的四元碳立体中心。(±)-Gelsemine 的立体控制全合成

  摘要：

  衍生自氮杂三环 [4.4.0.0(2,8)] 癸酮 5 的 α,β-不饱和 2-卤代苯胺的分子内 Heck 反应有效地安装了gelsemine 的拥挤螺环吲哚功能。根据 Heck 反应条件和 β 取代基的性质，主要形成具有天然或非天然螺环吲哚基团构型的产物。试图从五环 Heck 产物 18 的内向腈取代基中精心制作gelsemine 的氢吡喃环的努力没有成功。最终成功获得 (+/-)-gelsemine (1) 的重要步骤如下： (a) 三环 β-甲氧基 α 的分子内 Heck 反应，

  DOI：

  10.1021/ja055711h
• 作为产物：
  描述：

  (4aRS,8aSR)-7-oxo-8a-vinyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-isoquinoline-2-carboxylic acid methyl ester 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 palladium bis[bis(diphenylphosphino)ferrocene] dichloride 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 盐酸 、 silver orthophosphate 、 三正丁胺 、 三乙基氯硅烷 、 水 、 溴 、 三甲基铝 、 三异丁基铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、350.0 kPa 条件下， 反应 85.0h， 生成 (1RS,2SR,3RS,4SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-4-(1-ethoxyethoxy)-3-[spiro-3-methoxymethyl-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Gelsemine

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19991004)38:19<2934::aid-anie2934>3.0.co;2-l

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Gelsemine
  作者：Andrew Madin、Christopher J. O'Donnell、Taeboem Oh、David W. Old、Larry E. Overman、Matthew J. Sharp

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991004)38:19<2934::aid-anie2934>3.0.co;2-l

  日期：1999.10.4
• Use of the Intramolecular Heck Reaction for Forming Congested Quaternary Carbon Stereocenters. Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Gelsemine
  作者：Andrew Madin、Christopher J. O'Donnell、Taeboem Oh、David W. Old、Larry E. Overman、Matthew J. Sharp

  DOI：10.1021/ja055711h

  日期：2005.12.1

  elaborate the hydropyran ring of gelsemine from the endo-oriented nitrile substituent of pentacyclic Heck product 18 were unsuccessful. Important steps in the ultimately successful route to (+/-)-gelsemine (1) are as follows: (a) intramolecular Heck reaction of tricyclic beta-methoxy alpha,beta-unsaturated 2-iodoanilide 68 in the presence of silver phosphate to form pentacyclic product 69 having the

  衍生自氮杂三环 [4.4.0.0(2,8)] 癸酮 5 的 α,β-不饱和 2-卤代苯胺的分子内 Heck 反应有效地安装了gelsemine 的拥挤螺环吲哚功能。根据 Heck 反应条件和 β 取代基的性质，主要形成具有天然或非天然螺环吲哚基团构型的产物。试图从五环 Heck 产物 18 的内向腈取代基中精心制作gelsemine 的氢吡喃环的努力没有成功。最终成功获得 (+/-)-gelsemine (1) 的重要步骤如下： (a) 三环 β-甲氧基 α 的分子内 Heck 反应，