6-ethoxy-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-ethoxy-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (2R,4R)-methyl 2-ethoxy-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate；methyl (2R,4R)-2-ethoxy-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: OJXNRBRQGDJNNE-GXTWGEPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-ethoxy-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以99%的产率得到((2R,4R)-2-ethoxy-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  手性Er（OTf）3 / N，N'-二氧化物络合物催化带有电子富集的烯烃的β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称环加成：3,4-二氢-2H-吡喃的高度对映选择性合成

  摘要：

  研究了β，γ-不饱和α-酮酸酯与富电子烯烃的不对称逆电子需求杂Diels-Alder（HDA）反应，并使用N，N'-二氧化物/ er（III）络合物作为催化剂。通过使用0.5–0.05 mol％的底物，在各种底物上都观察到了β，γ-不饱和α-酮酸酯的定量转化以及出色的对映选择性（高达> 99％  ee）和非对映选择性（高达> 99：1 dr）。在温和的反应条件下负载催化剂。可以将反应放大到克级，得到相同的结果。此外，这是Er（OTf）3的首次应用不对称逆电子需求的HDA反应，它表现为一种有效的催化剂。此外，通过合成某些天然产物的关键中间体，证明了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201100520
• 作为产物：
  描述：

  potassium (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate 在 copper(2,2'-isopropylidenebis[(4S)-4-tert-butyl-2-oxazoline])(triflate)2 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-ethoxy-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的催化和高对映选择性的方法，用于合成旋光碳水化合物衍生物。

  摘要：

  提出了α，β-不饱和羰基化合物与手性双恶唑啉与Cu（OTf）2结合作为路易斯酸催化的富电子烯烃的催化对映选择性逆电子需求异狄尔斯-阿尔德反应。γ-取代的β，γ-不饱和α-酮酯与乙烯基醚和各种类型的顺式-二取代的烯烃的反应以良好的收率，高的非对映选择性和优异的对映选择性进行。该反应的潜力通过合成旋光碳水化合物如螺糖，β-D-甘露糖苷乙基四乙酸酯和乙缩醛保护的C-2-支链碳水化合物来证明。根据X射线晶体学数据和产物的绝对构型，建议烯烃接近反应α的si面，

  DOI：

  10.1021/jo9918596

文献信息

• Chiral‐at‐Iron Catalyst for Highly Enantioselective and Diastereoselective Hetero‐Diels‐Alder Reaction
  作者：Yubiao Hong、Tianjiao Cui、Sergei Ivlev、Xiulan Xie、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.202100703

  日期：2021.6.10

  complexes, in which all coordinated ligands are achiral and the overall chirality the consequence of a stereogenic iron center, are capable of catalyzing asymmetric transformations with very high enantioselectivities. The catalyst is based on a previously reported design (J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4322), in which iron(II) is surrounded by two configurationally inert achiral bidentate N-(2-pyridyl)-substituted

  这项研究表明，手性铁配合物（其中所有配位配体都是非手性的，并且整体手性是立体铁中心的结果）能够以非常高的对映选择性催化不对称转化。该催化剂基于先前报道的设计 ( J. Am. Chem. Soc . 2017 , 139 , 4322)，其中铁 (II) 被两个构型惰性的非手性二齿 N-(2-吡啶基)-取代的 N- 包围杂环卡宾以C 2对称方式并由两种不稳定的乙腈补充。通过在 NHC 配体上用体积更大的 2,6-二异丙基苯基取代基取代基，催化位点的空间位阻增加，从而显着改善不对称诱导。新型手性铁催化剂应用于β,γ-不饱和α-酮酯和烯醇醚之间的逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德反应，以高产率提供具有优异非对映选择性的3,4-二氢-2H-吡喃（高达 99 : 1 dr ）和出色的对映选择性（高达 98 % ee ）。如与乙烯基叠氮化物的反应所证明的，其他富电子亲二烯体也适合。
• Solid-Phase Synthesis of Dihydropyrans by Eu(fod)3-Catalysed [4+2] Heterocycloaddition of Vinyl Ethers with Benzylidenepyruvic Acid Esters. Comparison with Conventional Homogeneous Liquid Phase Conditions
  作者：Stéphane Leconte、Gilles Dujardin、Eric Brown

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:4<639::aid-ejoc639>3.0.co;2-6

  日期：2000.2

  resin were esterified with benzylidenepyruvic acid (1) to give the immobilized 1-oxabutadiene 2. The latter reacted with vinyl ethers 3a-h (dienophiles) in the presence of Eu(fod)3, and the resulting adducts 4a-h underwent reductive cleavage with LiAlH4 to afford the dihydropyrans 5a-h in high (62 to 100%) overall yields. A similar sequence carried out under conventional homogeneous liquid phase conditions

  将Wang树脂的OH基与亚苄基丙酮酸（1）酯化，得到固定化的1-氧杂丁二烯2。后者在Eu（fod）3存在下与乙烯基醚3a-h（亲二烯体）反应，生成的加合物4a - h与LiAlH 4进行还原裂解，得到高浓度（62％至100％）的二氢吡喃5a-h。整体产量。在常规均相液相条件下进行的类似步骤导致产率大大降低。在两种情况下，环加成反应的内/外选择性相同。
• Exo-Selective Asymmetric Inverse-Electron Demand Hetero-Diels-Alder Reaction Catalyzed by Cu(II)-Hydroxy Oxazoline Ligands
  作者：Gonzalo Blay、José Pedro、Andrea Barba、Santiago Barroso、Luz Cardona、Martina Melegari

  DOI：10.1055/s-0030-1260780

  日期：2011.7

  Cu(II) complexes of hydroxy oxazolines derived from (+)-(S)-ketopinic acid catalyze the asymmetric hetero-Diels-Alder cycloaddition of enol ethers and β,γ-unsaturated α-keto esters. The reaction takes place with unprecedented exo selectivity providing 2,4-trans-disubstituted chiral 2,3-dihydropyrans with up to 88% ee.

  衍生自 (+)-(S)-酮品酸的羟基恶唑啉的 Cu(II) 络合物催化烯醇醚和 β,γ-不饱和 α-酮酯的不对称杂狄尔斯-阿尔德环加成反应。该反应以前所未有的外选择性发生，提供 2,4-反式-二取代的手性 2,3-二氢吡喃，ee 高达 88%。
• Highly Enantioselective Catalytic Hetero-Diels-Alder Reaction with Inverse Electron Demand
  作者：Jacob Thorhauge、Mogens Johannsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980918)37:17<2404::aid-anie2404>3.0.co;2-d

  日期：1998.9.18

  Valuable substrates for the synthesis of natural products, compounds 3 (R1 =alkyl, aryl, alkoxy; R2 , R3 =alkyl) are formed from β,γ-unsaturated α-keto esters 1 and vinyl ethers 2 by the title reaction [Eq. (1)]. Copper(II) bisoxazolines act as catalysts, and in many cases enantiomeric excesses higher than 99.5 % are achieved.
• BOGER, D. L.;ROBARGE, K. D., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 14, 3373-3377
  作者：BOGER, D. L.、ROBARGE, K. D.

  DOI：——

  日期：——