通过设计、合成和研究六个系列的分子,包括总共 18 个不同的分子,研究了基于
缩醛和
缩酮的接头的结构变化对其降解动力学的影响。通过这项系统研究,我们表明接头的结构微调允许获得超过 6 个数量级的降解动力学变化。Hammett 相关性表明,亚苄基
缩醛水解的 ρ 值约为 -4.06,这与类 SN1 过程相当。这表明在
缩醛降解过程中,在过渡态的苄基位置处存在强的、发展中的正电荷。这种带正电的过渡态与
缩醛与
缩酮的相对降解速率一致(与 1°、2°、和 3° 碳鎓离子型中间体)以及观察到的近端吸电子基团对降解速率的影响。在此之后,我们研究了降解动力学研究是否与包含这些
缩醛或
缩酮部分作为交联功能的聚合物纳米凝胶的主客体特征的 pH 敏感变化相关。事实上,在小分子降解中观察到的趋势与这些聚合物纳米凝胶中客体分子的封装稳定性有明显的相关性。这项基础研究的意义扩展到了广泛的应用范围,远远超出了此处研究的聚合物纳