6-(3-furylhydroxymethyl)-2,6-dimethyl-2-cyclohexenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(3-furylhydroxymethyl)-2,6-dimethyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: (6S)-6-[(S)-furan-3-yl(hydroxy)methyl]-2,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: MJGHLWVLUCJJLB-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(3-furylhydroxymethyl)-2,6-dimethyl-2-cyclohexenone 在 甲醇 、 potassium carbonate 、 右旋米唑 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 2,6-二甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  (+)-Granatumine A 和相关双内酯柠檬苦素生物碱通过吡喃到吡啶相互转化的全合成

  摘要：

  我们报告了 (+)-granatumine A 的第一个全合成，这是一种具有 PTP1B 抑制活性的柠檬苦素生物碱，分十个步骤。在这项研究的过程中，取得了两个关键的方法学进展：使用烯丙基钯催化的酮 α,β-脱氢的成本效益程序，以及将环氧酮转化为 1,3-二酮的钯催化方案。中心的四取代吡啶由收敛的 Knoevenagel 缩合和羰基选择性电环化级联反应形成，然后将 2 H-吡喃直接转化为吡啶。这些研究导致了这个家族的两个成员的结构修正。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04508
• 作为产物：
  描述：

  二甲基环已酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.41h， 生成 6-(3-furylhydroxymethyl)-2,6-dimethyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  (+)-Granatumine A 和相关双内酯柠檬苦素生物碱通过吡喃到吡啶相互转化的全合成

  摘要：

  我们报告了 (+)-granatumine A 的第一个全合成，这是一种具有 PTP1B 抑制活性的柠檬苦素生物碱，分十个步骤。在这项研究的过程中，取得了两个关键的方法学进展：使用烯丙基钯催化的酮 α,β-脱氢的成本效益程序，以及将环氧酮转化为 1,3-二酮的钯催化方案。中心的四取代吡啶由收敛的 Knoevenagel 缩合和羰基选择性电环化级联反应形成，然后将 2 H-吡喃直接转化为吡啶。这些研究导致了这个家族的两个成员的结构修正。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04508

文献信息

• Diastereoselective aldol reactions of 2,6-dimethylcyclohexenone lithium enolate
  作者：Alfonso Fernández Mateos、Gustavo Pascual Coca、JoséJ. Pérez Alonso、Rosa Rubio González、Carolina Tapia Hernández

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02401-v

  日期：1995.2

  The lithium enolate of 2,6-dimethylcyclohexenone undergoes a threo selective aldol reaction with aromatic aldehydes and 2- and 3-furaldehyde superior to saturated 2,6-dimethyleyclohexanone and 2,2,6-trimethylcyclohexanone. A stereoelectronic factor is invoked as responsible.

  2，6-二甲基环己烯酮的烯醇锂与芳香族醛，2-和3-呋喃醛进行苏式选择性醛醇缩合反应，优于饱和的2,6-二甲基环己酮和2,2,6-三甲基环己酮。调用立体电子因素是负责任的。
• Synthesis of dl-pyroangolensolide
  作者：Alfonso Fernández-Mateos、Manuel Grande Benito、Gustavo Pascual Coca、Rosa Rubio González、Carolina Tapia Hernández

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00375-i

  日期：1995.7

  A diastereoselective synthesis of dl-pyroangolensolide has been accomplished starting from 2,6-dimethylcyclohexenone in four steps in 62% yield. The key step involves an absolute three selective aldol reaction.
• 10.1021/acschemneuro.4c00090
  作者：Bartman, Anna E.、Raeisi, Mersad、Peiris, Clarence D.、Jacobsen, Isabella E.、Martin, David B.C.、Doorn, Jonathan A.

  DOI：10.1021/acschemneuro.4c00090

  日期：——
• Total Synthesis of (+)-Granatumine A and Related Bislactone Limonoid Alkaloids via a Pyran to Pyridine Interconversion
  作者：Alexander W. Schuppe、Yizhou Zhao、Yannan Liu、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b04508

  日期：2019.6.12

  We report the first total synthesis of (+)-granatumine A, a limonoid alkaloid with PTP1B inhibitory activity, in ten steps. Over the course of this study, two key methodological advances were made: a cost-effective procedure for ketone α,β-dehydrogenation using allyl-Pd catalysis, and a Pd-catalyzed protocol to convert epoxyketones to 1,3-diketones. The central tetrasubstituted pyridine is formed by

  我们报告了 (+)-granatumine A 的第一个全合成，这是一种具有 PTP1B 抑制活性的柠檬苦素生物碱，分十个步骤。在这项研究的过程中，取得了两个关键的方法学进展：使用烯丙基钯催化的酮 α,β-脱氢的成本效益程序，以及将环氧酮转化为 1,3-二酮的钯催化方案。中心的四取代吡啶由收敛的 Knoevenagel 缩合和羰基选择性电环化级联反应形成，然后将 2 H-吡喃直接转化为吡啶。这些研究导致了这个家族的两个成员的结构修正。
• Unified total synthesis of the limonoid alkaloids: Strategies for the de novo synthesis of highly substituted pyridine scaffolds
  作者：Alexander W. Schuppe、Yannan Liu、Elsie Gonzalez-Hurtado、Yizhou Zhao、Xuefeng Jiang、Sebastian Ibarraran、David Huang、Xiaoyuan Wang、Jaehoo Lee、J. Patrick Loria、Vishwa Deep Dixit、Xin Li、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.09.012

  日期：2022.10

  article delineates the evolution of the synthetic strategies designed to assemble the demanding tetrasubstituted pyridine core present in the limonoid alkaloids isolated from Xylocarpus granatum, including xylogranatopyridine B, granatumine A, and related congeners. In addition, NMR calculations suggested structural misassignment of several limonoid alkaloids and predicted their C3-epimers as the correct

  在许多具有生物活性的天然产物和治疗药物中发现了高度取代的吡啶支架。因此，已经公开了许多获得差异取代的吡啶的互补的从头方法。本文描述了合成策略的演变，该策略旨在组装从Xylocarpus granatum中分离出的柠檬苦素生物碱中存在的要求较高的四取代吡啶核心，包括 xylogranatopyridine B、granatumine A 和相关同源物。此外，NMR 计算表明几种柠檬苦素生物碱的结构错误，并预测它们的 C3-差向异构体为正确的结构，这通过化学合成得到了明确的进一步验证。对本研究中产生的材料的细胞毒性、抗氧化作用、抗炎作用、PTP1B 和 Nlrp3 炎性体抑制进行了评估，从而发现了引人注目的抗炎活性和抗氧化作用。