(S,E)-4-(p-tolyl)but-3-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (S,E)-4-(p-tolyl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: (E,2S)-4-(4-methylphenyl)but-3-en-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: FQBWGGNZOFDJAD-YVFTVSHDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-4-(p-tolyl)but-3-en-2-ol 在 水 、 丙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (+)-(3S,4E)-3-(4-methylphenyl)hex-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  具有立体中心定义的光学活性β-芳基-δ-碘-γ-内酯和β-芳基-γ-碘-δ-内酯的便捷化学酶途径

  摘要：

  两种 δ-碘-γ-内酯和两个 γ-碘-δ-内酯在 β 位被苯基或 4-甲基苯环取代，已以两种对映体形式合成。起始材料是具有 (E)-4-phenylbut-3-en-2-ol 系统（ee 范围为 88-99%）的对映异构体富集的烯丙醇，其通过脂肪酶催化的酯交换获得。醇类经过 Claisen 重排的原乙酸酯改性。该反应的高立体选择性导致双键的 (E)-构型保留和手性从烯丙醇完全转移到苄基位置 C-3。因此，手性 γ,δ 不饱和酯具有保留的构型

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403343
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(p-tolyl)but-3-en-2-ol 在 乙酸乙烯酯 、 amano lipase AK from pseudomonas fluorescens 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 以49%的产率得到(S,E)-4-(p-tolyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  从重氮化合物和锌盐原位生成类锌化合物：1,2,3-取代环丙烷的不对称合成

  摘要：

  报道了使用由重氮化合物和锌盐原位生成的类锌化合物对烯烃进行的第一次对映选择性环丙烷化反应。这种新方法允许通过芳基取代的类卡宾对 1,2,3-取代的环丙烷进行高度对映选择性和非对映选择性合成。还报道了使用催化量的锌生成对映体富集的环丙烷的第一个 Simmons-Smith 反应。

  DOI：

  10.1021/ja9074776

文献信息

• Enantioselective reduction of α,β-enones using an oxazaborolidine catalyst generated in situ from a chiral lactam alcohol
  作者：Yasuhiro Kawanami、Yudai Mikami、Kazuya Kiguchi、Yuki Harauchi、Ryo C. Yanagita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.10.018

  日期：2011.11

  The oxazaborolidine catalyst prepared in situ from the chiral lactam alcohol 3 and 4-iodophenoxyborane was found to catalyze the enantioselective reduction of α,β-enones at −40 °C with a high level of enantioselectivity of up to 90% ee.

  发现由手性内酰胺醇3和4-碘苯氧基硼烷原位制备的恶唑硼烷催化剂在-40℃下以高达90％ee的高对映选择性催化α，β-烯酮的对映选择性还原。
• Biocatalytic Enantioselective Oxidation of <i>Sec</i> ‐Allylic Alcohols with Flavin‐Dependent Oxidases
  作者：Somayyeh Gandomkar、Etta Jost、Doris Loidolt、Alexander Swoboda、Mathias Pickl、Wael Elaily、Bastian Daniel、Marco W. Fraaije、Peter Macheroux、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/adsc.201900921

  日期：2019.11.19

  oxidation of allylic alcohols is challenging to perform in a chemo- as well as stereo-selective fashion at the expense of molecular oxygen using conventional chemical protocols. Here, we report the identification of a library of flavin-dependent oxidases including variants of the berberine bridge enzyme (BBE) analogue from Arabidopsis thaliana (AtBBE15) and the 5-(hydroxymethyl)furfural oxidase (HMFO) and

  使用常规化学方案，以化学和立体选择性方式进行烯丙基醇的氧化具有挑战性，而以分子氧为代价。在这里，我们报告的黄素依赖性氧化酶文库的鉴定，包括拟南芥（AtBBE15）和5-（羟甲基）糠醛氧化酶（HMFO）的小variant碱桥酶（BBE）类似物的变体及其变体（V465T，V465S ，V465T / W466H和V367R / W466F）用于仲烯丙基醇的对映选择性氧化。众所周知，伯醇和苄醇以及某些糖会被黄素依赖性氧化酶转化，但除单篇报道外，尚未对仲烯丙基醇进行研究。所研究的模型底物以动力学分辨率对映体被氧化，其E值高达> 200。例如HMFO V465S / T将（E）-oct-3-en-2-ol（1a）和（E）-4-苯基丁-3-en-2-ol的（S）-对映异构体氧化为E> 200得到的剩余（R）醇在50％的转化率下ee> 99％。如果介质工程需要通过添加助溶剂（例如二甲亚砜）来降低对映选择性。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Steric Hindrance Enones Catalyzed by Ru Complexes with Chiral Diamine and Achiral Phosphane
  作者：Xiangning Chen、Han Zhou、Kunyu Zhang、Jiawen Li、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/ol501648a

  日期：2014.8.1

  An asymmetric hydrogenation of sterically hindered β,β-disubstituted enones has been well-established by using a ruthenium complex composed of an achiral diphosphane and a chiral diamine as catalyst, wherein the carbonyl group was selectively hydrogenated to give a wide range of chiral allylic alcohols with high levels of enantioselectivity and complete chemoselectivity.

  通过使用由非手性二膦烷和手性二胺组成的钌配合物作为催化剂，可以很好地建立空间位阻的β，β-二取代烯酮的不对称氢化，其中羰基被选择性地氢化，得到了广泛的手性烯丙基醇具有高水平的对映选择性和完全化学选择性。
• A Chiral Electrophilic Selenium Reagent To Promote the Kinetic Resolution of Racemic Allylic Alcohols
  作者：Marcello Tiecco、Lorenzo Testaferri、Claudio Santi、Cristina Tomassini、Rosaria Bonini、Francesca Marini、Luana Bagnoli、Andrea Temperini

  DOI：10.1021/ol048001+

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] The first example of a kinetic resolution process promoted by electrophilic selenium reagents is reported. Racemic allylic alcohols react with half equivalents of a selenenylating agent in methanol leading to the regiospecific formation of the corresponding addition products with a very high level of facial selectivity (from 95:5 to 98:2 dr). The unreacted alcohols can be recovered

  [反应：见正文]报告了由亲电子硒试剂促进的动力学拆分过程的第一个例子。外消旋烯丙醇与甲醇中半当量的硒烯化剂反应，导致具有非常高的面部选择性（从95：5至98：2 dr）的相应加成产物区域特异性形成。未反应的醇可以光学富集的形式（从90％到94％ee）回收。
• Stereoselective Synthesis of β-Branched Phenylalanine Derivatives via Chelate-Claisen Rearrangement
  作者：Uli Kazmaier、Christian Quirin

  DOI：10.1055/s-0028-1088121

  日期：2009.5

  Ester enolate Claisen rearrangement of chelated N-protected chiral amino acid cinnamyl esters results in the formation of substituted phenylalanine derivatives with unsaturated side chains in good yields and with a high degree of chirality transfer. amino acids - chelates - esters - rearrangements - stereoselective synthesis

  螯合的N-保护的手性氨基酸肉桂酸酯的酯烯醇式克莱森重排导致形成具有不饱和侧链的取代的苯丙氨酸衍生物，其收率高且手性转移程度高。 氨基酸-螯合物-酯-重排-立体选择性合成